聚二乙烯苯多孔微球液相色谱性能的研究

本文是在研究成孔性与孔结构的基础上进一步探讨高交联度聚二乙烯苯多孔微球在色谱过程中的吸附和溶解对保留的贡献。实验证明,无论在极性或非极性淋洗剂条件下、许多种有机化合物在分离过程中均以溶解的贡献为主;因此认为研究淋洗剂的改性对高分子固定相选择性的影响较与对硅胶类固定相更富有实际意义。实验中并建立了评价高分子本体对色谱峰展宽贡献的方法。最后介绍了在择优条件下得到的液相色谱应用实例。     

亲水性高分子多孔微球的结构和凝胶色谱性能的研究

极性高分子多孔微球(EGPM)是由不同比例的甲基丙烯酸乙二醇双酯/甲基丙烯酸缩甘油酯和不同性质与组成的稀释剂存在下悬浮共聚合而制成。用堆积密度、骨架密度、比表面、孔径分布、溶剂吸收量、孔体积、床体积、平衡溶胀及扫描电镜等方法描述了微球的物化与孔结构性质。讨论了共聚多孔微球在聚合过程中致孔的关键——相分离与交联剂及稀释剂的相关性。从分子量-淋出体积标定曲线及对葡聚糖的分离谱图看,EGPM已具有现代亲水性快速凝胶色谱固定相的特征。此外还对水溶性高分子的分子量分散指数和其传质扩散作了初步的探讨。     

载体型多孔聚合物GC固定相的研究

高分子多孔小球是一类已被广泛应用的色谱固定相。它耐腐蚀,无流失,对极性化合物峰形对称,适用于气体和小分子极性化合物的分离。但是,长期来这类固定相存在的主要问题是柱效不高,原因是,为了要保持刚性骨架气相色谱固定相的多孔微球通常都采用高交联网络结构,这就增大了溶质的传质阻力,使     

亲水性高分子色谱固定相的研究

本文介绍一种通用型半亲水性高分子固定相——聚甲基丙烯酸乙二醇双酯-二乙烯苯多孔微球(简称EDPM),具有良好的机械强度和热稳定性。初步测试结果,同一批EDPM(5—100μm)可兼用于气相色谱、高压液相色谱和凝胶色谱。用EDPM微球(30—100μm)填充的气相色谱柱对低级脂肪酸的分离有良好效果:初步应用于高压液相色谱分离了一些水溶性生化物质。     

聚二乙烯苯型多孔吸附剂的纳米孔结构表征

采用氮气吸附法 ,研究聚二乙烯苯多孔吸附剂的纳米孔结构 .结果表明 ,以甲苯 液体石蜡 (2 :1)为致孔剂制备的聚二乙烯苯多孔吸附剂 ,其比表面和孔体积随致孔剂用量增大而增加 .在二乙烯苯总含量相当时 ,m 二乙烯苯与p 二乙烯苯等比例混合制备的吸附剂 ,具有最大的比表面和孔体积 ,而聚m 二乙烯苯吸附剂和聚p 二乙烯苯吸附剂依次下降 .中孔分布研究说明 ,各种吸附剂的中孔主要分布在 2～ 2 0nm之间 ,其中在5nm附近存在一个明显的分布峰 ,是吸附剂在制备时由于致孔剂的存在而在微核 微核之间形成的孔 .微孔分布研究发现 ,聚m 二乙烯苯吸附剂和聚p 二乙烯苯吸附剂的微孔集中分布在 0 .4～ 1.2nm之间 ,这些微孔可能是微核内部不规整聚集的高分子链之间的缝隙和紧密接触的微核之间的缝隙 .用扫描电镜观察吸附剂内部 ,显示吸附剂的确是由微核聚集形成的 ,其间存在着大小不同的纳米尺度的空隙     

基于聚倍半硅氧烷微球的亲水/反相混合模式色谱填料的制备与评价

亲水/反相混合模式色谱应用广泛,但pH使用范围有限,不利于碱性药物的分离。该工作利用巯基-烯基点击化学合成了单分散多孔的半胱氨酸改性乙烯基功能化聚甲基倍半硅氧烷(C-V-PMSQ)微球。元素分析表明半胱氨酸成功键合在微球表面。C-V-PMSQ微球为介孔结构,单分散性好且具有优良的化学稳定性。以几种常见的核苷和核酸碱基作为测试样品,考察其色谱保留行为,溶质的保留因子随流动相中水相含量的变化呈现典型的U型曲线,表明C-V-PMSQ固定相具有亲水/反相的双重保留特征。使用该固定相可以分离苯的同系物及一系列亲水性与疏水性化合物。另外在高碱性流动相条件下利用亲水和反相模式成功分离了中药苦参中的3种主要活性成分,表明它在分离碱性药物方面具有较大的优势。     

高交联大孔苯乙烯/二乙烯苯共聚物的合成及其孔结构的研究Ⅱ

本文对高交联大孔苯乙烯/二乙烯苯共聚物在干态、湿态与溶胀态的孔结构进行了研究。结果表明,在不同的状态中,高交联共聚物的孔结构是不相同的,它们的孔结构会发生变化。但是,它们的孔结构变化远小于低交联共聚物,也就是说,高交联大孔共聚物的孔结构比低交联共聚物的孔结构稳定。 鉴于高交联大孔共聚物的孔结构较稳定,作者把它用作高效液相色谱的进行了初步实验。结果表明,高交联共聚物可做为高效液相色谱的载体固定相。     

乳胶附聚型阴离子交换固定相的制备及表征

以烯丙基缩水甘油醚（AGE）为乳胶聚合单体,制备了一种乳胶附聚型阴离子交换固定相。通过无皂化乳液聚合法,以AGE和苯乙烯（ST）为共聚单体制备AGE-ST共聚乳胶。将该乳胶季铵化后附聚在磺化的聚苯乙烯-二乙烯苯（PS-DVB）微球表面,制备一种乳胶附聚型阴离子交换色谱固定相。通过扫描电镜（SEM）、傅里叶红外光谱（FT-IR）和元素分析（EA）等对该乳胶附聚型阴离子交换色谱固定相的理化性质进行表征,结果显示季铵化的AGE-ST共聚乳胶成功附聚在磺化的PS-DVB微球表面,并通过分离常规阴离子和有机酸对制得的阴离子交换剂的色谱性能进行评价。AGE以其良好的pH耐受性和活泼的反应活性为离子交换色谱固定相的制备提供一个新的选择。     

工业白球树脂的气相色谱性能研究

自Hollis^[1]首次介绍大孔聚芳烃小球用作气相色谱固定相以来,已有多种牌号商品;而类似骨架的大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物(俗称白球)早已大规模地用于离子交换树脂的生产中,但是对于必然伴生的小颗粒白球(例如小于70目)一般弃去不用.我们以某工厂筛分掉的白球为原料,研究了它们用作气相色谱固定相的可能性.     

单分散树脂基质的弱阳离子交换色谱固定相的制备及其在生物大分子分离中的应用研究

采用分散聚合法制备种子和“一步种子溶胀聚合法”制备了粒径为6~15 μm的单分散多孔氯甲基苯乙烯-二乙烯苯微球。该微球经化学改性后得到一种亲水性良好的新型高效弱阳离子交换色谱固定相。详细考察了该固定相的表面亲水性、对标准蛋白的分离性能和盐的种类对蛋白质保留行为的影响。考察结果表明该固定相是一种性能优异的弱阳离子交换色谱固定相。将其应用于鸡蛋清中溶菌酶的快速分离纯化,纯化后的溶菌酶纯度高于96%,比活高达71184 U/mg。     

高分子多孔微球产品的制备及其在类病毒颗粒分离纯化中的应用

高分子多孔微球在医药领域的分离纯化中应用广泛,是重要的化工产品。高分子多孔微球的形成是一个复杂的过程,利用聚合物与有机溶剂致孔剂的相分离,可得到小于100 nm孔径的多孔微球;而水和疏水性聚合物之间相分离程度远大于有机溶剂与聚合物间的相分离程度,因此可获得大于100 nm孔径的多孔微球。针对不同应用领域选择不同的方法,设计并制备出合理的微球结构,对多孔微球的实际应用十分关键。本综述介绍了纳孔、介孔、大孔微球产品的制备方法悬浮聚合和种子聚合法,重点介绍本课题组制备超大孔微球的方法--反胶团溶胀法和W/O/W复乳法,上述两种方法解决了常规方法难以制备大孔径微球产品的问题,拓展了多孔微球在类病毒颗粒等大尺寸蛋白分离纯化领域的应用。在此基础上,以HB-VLPs为模型对比了不同孔径微球对类病毒颗粒吸附量、回收率、结构、以及纯化效果的差异,揭示超大孔微球产品在类病毒颗粒分离纯化中的优势。     

两段法制备苯乙烯—二乙烯苯共聚物

本文叙述了用两段法制备用作疏水催化剂载体的多孔大颗粒苯乙烯－二乙烯苯共聚物。研究了不同交联度、粘度、致孔剂用量和组成对共聚物比表面积的影响     

高效离子色谱分离柱填料的研究Ⅰ.阴离子交换树脂附聚微球

用粒径约0.5微米季胺化单分散交联聚苯乙烯胶乳与粒径为5～30微米磺化交联聚苯乙烯共聚物微球藉库伦力附聚得到了阴离子交换树脂微球,并对磺化深度,基球和胶乳的粒径比以及交联度等对阴离子交换树脂附聚微球色谱性能的影响进行了分析。用这种阴离子交换树脂附聚微球作为HPIC分离柱的填料;用自制的全多孔强阳离子交换树脂YSG-SO_3H为抑制柱填料,仅用10厘米长的分离柱在约27分钟内即可使F~-、Cl~-、No_2~-、HPO_4~-、Br~-、No_3~-、及SO_4~-等阴离子混合样按顺序全分离。     

后交联法制备大孔吸附树脂及其对灯盏乙素的分离研究

通过种球溶胀法合成的粒径为15μm,交联度为80%的聚(苯乙烯-二乙烯苯)微球(PS-DVB),以三氯化铁为催化剂,通过悬挂双键后交联反应,制备出具有较高比表面积的大孔吸附树脂色谱填料;利用上述色谱填料装填成规格为4.6mm×250mm的色谱柱,对灯盏乙素进行高效液相色谱分离,以分离度、选择因子、柱效和保留时间为考察指标,研究了流动相比例、流动相流速、柱温和进样浓度等对分离过程的影响。在流动相为乙腈:0.4%冰乙酸(27:73,v:v),流速为1.0mL/min,柱温为30℃,进样浓度为300μg/mL的条件下,灯盏乙素和灯盏甲素的分离度为2.20,两组分可完全分离,保留时间为7.1min,为灯盏乙素的大规模制备提供了可能。     

新型含酯基多孔聚合物小球气相色谱固定相

在甲苯和C_9～C_(13)醇混合物作稀释剂存在下,以偶氮二异丁腈作引发剂,用悬浮聚合法由间-苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯苯和丙烯腈制备了一系列多孔共聚物,改变单体的摩尔比获得了不同极性的气相色谱柱填料,而共聚物小球的多孔结构主要决定于稀释剂的数量和组成,测定了小球的物理化学性能和气相色谱性能,并用改进的McReynolds极性标度评价其极性,通过实例展示这种色谱固定相的优良选择性。     

高分子多孔小球(GDX)在气相色谱中的应用

以二乙烯苯等作单体并加入稀释剂悬浮共聚而成的高分子多孔小球(GDX)用作色谱固定相能使强极性化合物如醇、酸、酯、醛、脯、卤代烷、含氮氧化物及烯烃、芳烃等得到很好的分离。水的峰形陡而对称,同时保留值极小,一般仅大于甲烷或乙烷。这对测定有机及一些无机化合物中微量水分非常方便。此外,热稳定性较好,在长期使用中无流失现象,因此它也适用于工业及制备色谱。 GDX的选择性主要决定于化学组成,而孔径及其分布虽然不是主要的,但仍是一种重要的因素。关于高分子多孔小球的色谱分离机理究竟为吸附、分配或二者兼而有之,尚待进一步研究。     

一种真孔离子交换树脂微球的制备及其孔结构性能与色谱的应用

以聚苯乙烯甲苯溶液为致孔剂,可以制得孔形较规整,孔径分布较均匀,耐高压(200kg/cm~2左右)的交联聚苯乙烯磺酸型离子交换树脂微球。本文对交联20％苯乙烯—二乙烯苯共聚微球,用不同致孔剂致孔后的性能及其磺化前后孔结构形态的变化,以及在色谱分析上的应用进行了探讨。     

带有酰胺侧基的中空手性高分子微球的合成及其分离性能

合成了带有手性基团的多孔高分子微球, 并将其作为高效液相色谱手性固定相用于分离制备盐酸贝那普利的一个重要中间体(R)-α-羟基苯丁酸乙酯.     

St-DVB基质阳离子交换固相萃取填料的研制及应用

以玉米淀粉为分散剂,偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂,二乙烯基苯(DVB)为交联剂,在在氮气保护下,用悬浮聚合法制备了交联苯乙烯-二乙烯苯(St-DVB )高分子微球,用浓硫酸进行磺化,制成了以St-DVB为基质的阳离子交换固相萃取填料.考察了搅拌速度对交联聚苯乙烯微球粒径大小及分布的影响.分别用TEM,SEM/ED...     

醋酸乙烯酯—二乙烯苯大孔共聚物的合成及其结构性能的研究

制备了以醋酸乙烯酯为单体，以二乙烯苯为交联剂的共聚物小球，分别测定了它们的交联度，致孔剂的性质和用量，共聚时间等诸因素对共聚物的比表面积，孔容，平均孔径，表观密度和骨架密度的影响。