Ln（ClO_4）_3－DAPTU－H_2O三元体系30℃时的相平衡研究

测定了Ｌｎ（ＣｌＯ_４）_３－ＤＡＰＴＵ－Ｈ_２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｓｍ，Ｙｂ）三元体系在３０℃时的溶解度及饱和溶液的折光率，绘制了相应的溶度图和折光率－组成图，各体系的溶度曲线和折光率曲线均由三支组成，分别与ＤＡＰＴＵ、Ｌｎ（ＤＡＰＴＵ）_２（ＣｌＯ_４）_３·８Ｈ_２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｓｍ，Ｙｂ）和Ｌｎ（ＣｌＯ_４）_３·ｎＨ_２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，ｎ＝８；Ｓｍ，ｎ＝９；Ｙｂ，ｎ＝８）相对应。从溶度图上发现了３个未见文献报道的固液异组成溶解的化合物，通过化学分析及元素分析、ＴＧ－ＤＴＧ、ＩＲ对其进行了表征。     

温度和压力对六氟二酐型聚酰亚胺的透气性能的影响

本文研究了温度和压力对五种六氟二酐（６ＦＤＡ）型聚酰亚胺膜对Ｈ_２、ＣＯ_２、Ｏ_２、Ｎ_２和ＣＨ_４五种气体透过性能的影响．在３０－１００℃区间，五种聚酰亚胺的透气系数与温度的关系均符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ关系式；在０．３－１．２ＭＰａ区间，压力对透气系数的影响很小．６ＦＤＡ－４，４＇－二氨基二苯酮（ＤＡＢＰ）和６ＦＤＡ－３，３＇－二甲基二苯甲烷二胺（ＤＭＭＤＡ）在１００℃仍然具有较大的透气选择系数，是比较好的气体分离膜材料．     

H2和CO在甲醇和甲酸甲酯中的体积传质系数的研究

利用一立升的高压搅拌釜，在不同的温度（２９６～３７３Ｋ）、气体压力（１．０～５．０ＭＰａ）下，研究了Ｈ_２、ＣＯ在甲醇和甲酸甲酯中的体积传质系数（ｋ１ａ），并对Ｈ_２－甲醇体系，研究了不同搅拌速度（８００～１２００ｒ／ｍｉｎ）和颗粒浓度（０～１５Ｗ％）对Ｈ２在甲醇中的体积传质系数的影响。实验中发现：气体在两种液体介质中的体积传质系数均随温度的升高而增加，随气体分压的增加而增加。在同一种液体介质中，Ｈ_２的体积传质系数高于ＣＯ，对于同一种气体，在甲酸甲酯中的传质系数高于甲醇中的传质系数。对Ｈ_２－甲醇体系的研究结果表明，提高搅拌速度可以增加Ｈ_２的体积传质系数，但颗粒浓度的增加则降低Ｈ_２在甲醇中的体积传质系数。     

气相色谱保留指数通用数据库的研究（三）不同柱温模式下保留指数的相互转换

 由于升温模式（Ｔ_０，ｒ）、色谱柱和操作参数（Ａ，Ｔ_ｂ，β）的差别，使得Ｔ_Ｒ不同而影响Ｉ_（ＴＰ）的可比性，其影响的大小随恒温保留指数ＲＩ的温度系数的增加而增加。同时，由于Ｔ_Ｒ与ｎ偏离了线性关系，采用保留温度线性插值方法计算Ｉ_（ＴＰ），方法本身就在一定程度上会使Ｉ_（ＴＰ）的可比性差，即使恒温ＲＩ的温度系数为零，Ｉ_（ＴＰ）也会随ＧＣ条件而改变。根据恒温与线性程升的保留值方程建立的各种柱温模式下的保留指数相互转换方法能准确快速地预测不同柱温模式下的保留指数，以此来建立通用数据库以适应不同的分析条件的需要。     

非晶态Ni（Co）－B合金作催化材料的研究

用化学法制备了非晶态合金催化剂Ｎｉ－Ｂ和Ｎｉ－Ｃｏ－Ｂ。ＩＣＰ方法测得其组成分别为Ｎｉ_（９３）Ｂ_７和Ｎｉ_（７２）Ｃｏ_（２０）Ｂ_８。经ＸＲＤ、ＤＳＣ及ＴＥＭ鉴定所制合金为非晶态。通过考察氧化处理温度对ＣＯ加氢反应的活性及反应稳定性的影响后发现，ＮｉＢ的活性及稳定性均高于ＮｉＣｏＢ。在高真空程序升温脱附及反应装置上研究了Ｈ_２和ＣＯ的反应，认为其反应机理可能为：吸附的ＣＯ解离为表面反应的控制步骤，解离态的Ｃ和原子氧分别与ＣＯ、Ｈ_２等反应生成产物ＣＯ_２、ＣＨ_４和Ｈ_２Ｏ。     

CCl4等离子体表面改性聚三甲硅基丙炔膜

ＣＣｌ_４等离子体表面改性聚三甲硅基丙炔膜邱雪鹏，许观藩，林晓，郑国栋，徐纪平（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词聚三甲硅基丙炔，等离子体改性，氧氮气体透过选择性聚三甲硅基丙炔（ＰＴＭＳＰ）具有优异的气体透过性，但其氧氮选择性差，可?..     

气相色谱保留指数通用数据库的研究（三）不同柱温模式下保留指数的相互转换

由于升温模式（Ｔ_０，ｒ）、色谱柱和操作参数（Ａ，Ｔ_ｂ，β）的差别，使得Ｔ_Ｒ不同而影响Ｉ_（ＴＰ）的可比性，其影响的大小随恒温保留指数ＲＩ的温度系数的增加而增加。同时，由于Ｔ_Ｒ与ｎ偏离了线性关系，采用保留温度线性插值方法计算Ｉ_（ＴＰ），方法本身就在一定程度上会使Ｉ_（ＴＰ）的可比性差，即使恒温ＲＩ的温度系数为零，Ｉ_（ＴＰ）也会随ＧＣ条件而改变。根据恒温与线性程升的保留值方程建立的各种柱温模式下的保留指数相互转换方法能准确快速地预测不同柱温模式下的保留指数，以此来建立通用数据库以适应不同的分析条件的需要，特别是从２种升温模式出发预测其它柱温模式下的保留值能更方便地对复杂样品的分离条件进行优化。     

P14原子簇的理论研究

以Ｐ_２、Ｐ_４（Ｔｄ）、Ｐ_８（Ｃ_（２ｖ））及Ｐ_（１０）（Ｃ_（２ｖ））为结构单元设计了Ｐ_２＋Ｐ_４（Ｔ_ｄ）＋Ｐ_８（Ｃ_（２ｖ））→Ｐ_（１４）（Ｃ_ｓ）（Ａ）、Ｐｓ（Ｃ_（２ｖ）＋３Ｐ_２→Ｐ_（１４）（Ｃ_（２ｖ））（Ｉ）（Ｂ）、Ｐ_（１０）（Ｃ_（２ｖ）＋２Ｐ_２→Ｐ１４（Ｃ_（２ｖ））（Ⅱ）（Ｃ），利用从头算Ｇａｕｓｓｉａｎ－９４程序，选择６－３１Ｇ基组，对４种结构单元及Ｐ_（１４）原子簇的３种几何构型Ｃｓ、Ｃ_（２ｖ）（Ⅰ）、Ｃ_（２ｖ）（Ⅱ）进行全优化。相对能量的计算结果表明，Ｐ_（１４）（Ｃ_ｓ）与Ｐ_（１４）（Ｃ_（２ｖ））（Ⅰ）构型稳定。进一步设计（７／２）Ｐ_４（Ｔ_ｄ）→Ｐ_（１４）（Ｄ）及７Ｐ_２→Ｐ_（１４）（Ｅ），其相对能量表明，Ｐ_（１４）（Ｃ_ｓ）构型是稳定的．磷与磷连结单键键长范围为０．２２０～０．２２８ｎｍ，双键键长范围为０．２００～０．２０２ｎｍ，与实验结果大体相当。     

多核钴铁羰基簇结构与催化性能研究

本文以ＣｌＣＣｏ_３（ＣＯ）_９，Ｅｔ_４Ｎ［ＦｅＣｏ_３（ＣＯ）_（１２）］，Ｍｅ_４Ｎ［Ｆｅ_６Ｃ（ＣＯ）_（１６）］诸羰基簇为研究对象，采用激光等离子体源飞行时间质谱及量化计算相结合，对上述羰基簇合物结构及稳定性进行了研究，并将所得结果用于推论ＣｌＣＣｏ_３（ＣＯ）_９及Ｅｔ_４Ｎ［ＦｅＣｏ_３（ＣＯ）_（１２）］的烯烃氢甲酰化反应活性中间体和α－Ａｌ_２Ｏ_３担载的相应簇合物的ＣＯ加氢活性物种。     

甲醇在清洁和氧预吸咐Pd（100）面上的吸咐与分解

用高分辨电子能量损失谱（ＨＲＥＥＬＳ），热脱咐谱（ＴＤＳ）在１４０Ｋ—７００Ｋ温度范围内研究了清洁和氧改性Ｐｄ（１００）面上ＣＨ_３ＯＨ的吸咐与分解机理。ＨＲＥＥＬＳ结果表明：在１４０Ｋ吸咐甲醇能形成分子吸咐层；当加热甲醇分子层时，甲醇在１８５Ｋ先分解为ＣＨ_３Ｏ_（ａｄ）和Ｈ_（ａｄ），在２００Ｋ以上温度ＣＨ_３Ｏ_（ａｄ）逐步分解为ＣＯ_（ａｄ）和Ｈ_（ａｄ）；预吸咐氧后表面有甲酸物种生成。ＴＤＳ研究表明；除有少量甲醇在１８５Ｋ脱咐外，甲醇分解的主要脱咐产物为Ｈ_２（３２０Ｋ）和ＣＯ（４４０Ｋ）；次要脱附产物为甲烷（２００Ｋ—２１０Ｋ）。综合ＨＲＥＥＬＳ和ＴＤＳ研究指出，在清洁表面甲醇主要通过Ｏ—Ｈ键断裂，经甲氧基中间物种分解为ＣＯ和Ｈ_２，还有部分甲醇通过Ｃ—Ｏ键断裂分解为甲烷，预吸附氧后甲醇的分解除了存在以上两种方式外，氧的存在一方面能够转移ＣＨ_３Ｏ_（ａｄ）中的氢原子在表面形成一定量的甲酸中间物种，另一方面能够稍许提高少量ＣＨ_３Ｏ_（ａｄ）的热稳定性。     

利用H3PO4液层侧面红外热像研究YBCO高温超导薄膜的激光辅助刻蚀特性

利用红外热像实时监测系统,获取钇钡铜氧激光辅助化学刻蚀中H₃PO₄液层的侧面红外热像,研究了其溶液温度分布与热对流特性,并对红外监测数据与钇钡铜氧薄膜激光化学刻蚀特性的关系进行了分析.主要实验结论包括:红外灰度图可真实反映溶液的温度分布和热对流情况,为激光化学刻蚀的热环境分析提供有价值的红外监测数据;通过任意时刻钇钡铜氧表面生成热流所到达高度的分布情况和该时刻的红外灰度图,分析出钇钡铜氧薄膜表面各区域的腐蚀启动先后和刻蚀程度差异等重要信息,为钇钡铜氧及其它材料的激光化学刻蚀特性的实时监测提供了一种新的技术手段.     

潮湿空气中YBa_2Cu_3O_(7-x)超导体表面分解的SIMS研究

本实验利用SIMS研究了YBa_2Cu_3O_(7-X)超导体长期暴露在潮湿空气中的表面分解问题。结果表明,YBC超导体与湿空气中H_2O和CO_2发生化学反应,则使表层分解成BaCO_3、Y_2O_3和CuO等物质。     

银对提高YBa2Cu3O7—y超导体临界电流密度Jc的作用

对YBa_2Cu_3O_(7-y):Ag_x超导体的性质进行了研究。该体系有较低的正常态电阻。XRD分析表明,在x<0.2时,该体系为正交结构。随Ag含量的增加,123相的α轴与b轴无明显改变,而c轴增加。X=1.5时,c轴增加了0.33％,表明有部分Ag进入123相晶胞。SEM研究表明,YBa_2Cu_3O_(7_y):Ag_x超导体晶粒细化均匀,晶粒间形成网状结构,改善了弱连接,使其临界电流密度J_c从50A/cm~2提高到572A/cm~2。     

YBa2Cu4O8/La2/3Ca1/3MnO3/YBa2Cu4O8异质结中的超导转变温度

采用对靶溅射技术制备了YBa2Cu4O8/La2/3Ca1/3MnO3/YBa2Cu4O8（Y-124/LCMO/Y-124）异质结, 研究了超导转变温度（TC）随LCMO层厚度（dL）的振荡行为. 当dL＞dLCR时, TC-dL曲线表现出清晰的非单调行为, 而金属-绝缘体转变温度（TMI）仅当dL＞dLCR时才能观测到. Y-124/LCMO/Y-124系统中所存在的这种对中间层的依赖关系, 显示了铁磁和超导耦合间强烈的相互作用.     

钇钡铜氧超导材料的激光等离子体质谱研究

尽管金属氧化物高温超导材料的发现及“超导热”的兴起己有五年多的历史,有关的研究仍在不断发展与深化.近年的研究发现,以激光蒸发可以沉积出高质量的金属氧化物的超导薄膜.Balooch 等以波长为1.06μm 的长脉冲激光作用于YBa_2Cu_3O_(7-x)(YBCO)样品,记录了所产生的中性物种的飞行时间质谱.最近我们在自制的仪器上记录了YBCO     

YBa2Cu3O7-x/Thermoplastic polymer composite thermistors

Conducting YBa₂Cu₃O_7-x was incorporated in to polyethylene matrices to produce composite materials with low room temperature resistivity and sizable positive temperature coefficient (PTC) resistance effects. The intensity of the PTC effect for these composites was found to be as large as 10 orders of magnitude. The location of the PTC phenomenon is determined by the choice of polymer matrix. The mechanism for the PTC effect in crystalline polymer composites is related to the percolation behaviour of the composites and the thermal expansion of the polymer matrix.     

高Tc YBa2Cu3O7-δ起导相生成的机理

The Y-Ba-Cu mixed oxide system is obtained when any kinds of materials containing Y, Ba, Cu are heated at 850 ℃. when heated to 900 ℃, an oxygen-rich tetragonal phase I (YBa_2Cu_3O_(6.9)) is formed. At 930 ℃, an oxygen-deficient tetragonal phase Ⅱ (YBa_2Cu_3O_6) appears, and the oxygens at positions (1/2, 0,0) and (0,1/2,0) are almost drived out. The oxygen absorbed above 650 ℃ are equally distributed onto (1/2,0,0) and (0,1/2,0), the amount of which varies with temperature. It is absorbed oxygen that migrates easily from (0, 1/2, 0) to (1/2, 0, 0) as the tetragonal phase transits into the orthorhombic phase at 650 ℃, which makes differences in oxygen-ocupancy at these two positions, such that the structure deviates from tetragonality and the superconduting properties are improved.     

聚吡咯/Gd-掺杂铜锌铁氧体复合物的制备及电/磁性能

用溶胶-凝胶法和溶液原位聚合法分别制备了Gd-掺杂纳米级Zn_0.6Cu_0.4Fe_2－xGd_xO₄ (x＝0～0.10)铁氧体粉末和聚吡咯/Zn_0.6Cu_0.4Fe_1.96Gd_0.04O₄纳米复合物. 用现代分析技术表征了样品的结构、形貌和电磁性能. 结果表明Gd-掺杂铁氧体的饱和磁化强度随Gd含量的增加而增大; 复合物的电导率和饱和磁化强度与聚吡咯的含量有关, 当聚吡咯的含量从w＝50%增加到w＝80%, 复合物的电导率从0.0139增加到0.0423 S/cm, 而饱和磁化强度则从18.37减小到14.35 emu/g. 在8～18 GHz频段内, 吸收层厚度为2 mm时, PPy在16 GHz附近的反射损耗峰值为－19.68 dB, 有效带宽为6.2 GHz; 而ZCGFO的反射损耗峰值和有效带宽分别为－16.6 dB和5.16 GHz. 和PPy和ZCGFO相比, PPy/ZCGFO复合物有更低的反射损耗和更大的有效带宽, ZCGFO相对含量为20%的PPy/ZCGFO复合物的反射峰值和有效带宽分别达到－20.90 dB和14.05 GHz. 这些结果说明PPy/ZCCFO复合物适合作为电磁波吸收与屏蔽的候选材料.     

Effects of heat treatment on electrical conductivity of HDPE/CB composites

The influence of heat treatment on the electrical conductive behavior of carbon black (CB) filled high density polyethylene (HDPE) composites was investigated. The results showed that the effects of annealing temperature on the resistivity and the PTC intensity of the HDPE/CB composites were significant; the resistivity and the PTC intensity of the composites varied with increasing number of thermal cycles; while the variation became small after the third thermal cycle. Furthermore, the variation of the resistivity was 1.7 times higher than that of the composites without annealing, and the variation of the PTC intensity of the composites was 0.22, which were smaller than those of the specimens without heat treatment. A suitable annealing heat treatment could reduce the resistivity and enhance the PTC intensity of the composites; it was also helpful to improve the stability of the properties of the composites and the repeatability of the PTC effect.     

掺杂对超导体(Tl1-x-yPbxMy)Sr2(Ca0.8Ln0.2)Cu2O7-δ(M=Sn4+或Sb5+, Ln=Y,La, Nd或Pr)性能的影响

Subramanian et al. found superconductivity at 80 K in Tl_(0.5)Pb_(0.5)Sr_2CaCu_2O_y sample with YBa_2 Cu_3 O_(7-δ)-like structure. However, there is unstable factor in the structure of the superconductor. Total plus valence is 12.5, and total minus valence is 14. The structure was further stabilized by partial substitution of Y, La, Nd orPr for Ca and Sn~(4+) or Sb~(5+) for (Tl, Pb), so that T_c was achieved above 100 K. For example, T_c is about 103 K in a sample with nominal composition (Tl_(0.4) Pb_(0.5)Sn_(0.2))Sr_2(Ca_(0.8)Y_(0.2))Cu_2O_(7-δ). During the preparation of superconductors, the temperature of samples was very slowly down after sintering, or samples were annealed at 500—700 ℃. The samples absorbed the oxygen during cooling, but no phase change occured. Appropriate amount of the oxygen made T_e higher.