单醚二酐型聚醚酰亚胺的透气性能与分子结构之间关系的研究

合成了一系列单醚二酐型聚醚酞亚胺（ＰＥＩ），研究了它们对Ｈ２、ＣＯ２、Ｏ２、Ｎ２和ＣＨ４５种气体的透过性能与分子结构的关系．结果表明，这类聚醚欧亚胺的分子结构对其透气性和透气选择性有很大的影响，聚合物的自由体积和链段活动性是控制透气性和透气选择性的主要因素．二苯醚四酸二酐（ＯＤＰＡ－４．４＇－二Ｊ氨基二苯异丙烷（ＩＰＤＡ）具有很大的自由体积和较小的链段活动性、很大的透气性和较小的透气选择性，ＯＤＰＡ—４，４’－二氨基二苯酮（ＤＡＢＰ）具有很小的自由体积和较小的链段活动性、很小的透气性和较大的透气选择性，ＯＤＰＡ—３，３’－二甲基二苯甲烷二胶（ＤＭＭＤＡ）具有较大的自由体积和较小的链段活动性、很大的透气性和很大的透气选择性．     

UNUSUAL FORMATION OF ORGANO－NEODYMIUM AND －SAMARIUM CATIOHS AND X－RAY STRUCTURE OF［（MeOCH_2CH_2C_5H_4）_2Sm（thf）］［Co（CO）_4］

ＵＮＵＳＵＡＬ　ＦＯＲＭＡＴＩＯＮ　ＯＦ　ＯＲＧＡＮＯ－ＮＥＯＤＹＭＩＵＭ　ＡＮＤ　－ＳＡＭＡＲＩＵＭ　ＣＡＴＩＯＨＳ　ＡＮＤ　Ｘ－ＲＡＹ　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ　ＯＦ［（ＭｅＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_５Ｈ_４）_２Ｓｍ（ｔｈｆ）］［Ｃｏ（ＣＯ）_４］ＵＮＵＳＵＡ...     

THE SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE COMPLEX OF SCHIFF BASE CONTAINING S·N－Cd_3｜CH_3O（O）C_6H_3CH＝NNHC（S）NH_2｜4·（CH_3COO_2·1／2［CH_3S（O）CH_3］·2H_2O

ＴＨＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＣＲＹＳＴＡＬＳＴＲＵＣＴＵＲＥＣＯＭＰＬＥＸＯＦＳＣＨＩＦＦＢＡＳＥＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧＳ·Ｎ－Ｃｄ_３｜ＣＨ_３Ｏ（Ｏ）Ｃ_６Ｈ_３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ_２｜４·（ＣＨ_３ＣＯＯ_２·１／２［ＣＨ_３Ｓ（Ｏ）ＣＨ_３］·?..     

Zn（ClO4）2—DAPTU（MAPTU）—H2O三元体系30℃时的相平衡研究

测定了三元体系Ｚｎ（ＣｌＯ４）２－Ｌ－Ｈ２Ｏ（Ｌ＝ＤＡＰＴＵ，Ｎ，Ｎ＇－二安替比林硫脲，Ｌ＝ＭＡＰＴＵ，Ｎ－甲基Ｎ＇－安替比林硫脲）在３０℃时的溶解度和饱和溶液的折学率，绘制了相应的溶度图和折光率、组成图。体系的浓度曲线和折光率曲线均由３支组成，民Ｌ（Ｌ＝ＤＡＰＴＵ，ＭＡＰＴＵ）、Ｚｎ（ＣｌＯ４）２．Ｌ２．ｎＨ２Ｏ（Ｌ＝ＤＡＰＴＵ，ｎ＝２；Ｌ＝ＭＡＰＴＵ，ｎ＝０）和Ｚｎ（ＣｌＯ４）２．６Ｈ２Ｏ相应     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

SYNTHESIS OF 6，6＇＇＇＇－DIMETHYL－4＇，4＇＇＇－DIPHENYL－2，2＇：6＇，2＇＇：6＇＇，2＇＇＇：6＇＇＇，2＇＇＇－QUINQUE PYRIDINE AND ITS BINUCLEAR DOUBLE HELICAL COPPER COMPLEX

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ６，６＇＇＇＇－ＤＩＭＥＴＨＹＬ－４＇，４＇＇＇－ＤＩＰＨＥＮＹＬ－２，２＇：６＇，２＇＇：６＇＇，２＇＇＇：６＇＇＇，２＇＇＇－ＱＵＩＮＱＵＥＰＹＲＩＤＩＮＥＡＮＤＩＴＳＢＩＮＵＣＬＥＡＲＤＯＵＢＬＥＨＥＬＩＣＡＬＣＯＰＰＥＲ...     

含固氮酶钼微环境结构单元O_3MoS_3的Mo－S，Mo－Fe－S化合物的研究

研究了含固氮酶钼微环境Ｏ_３ＭｏＳ_３结构单元四个系列化合物［Ｍｏ（Ｓ，Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－１，２］~－（Ｍ）［Ｍｏ_２（ＣＯ）_３（Ｓ，Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－１，２）_３］~（２－）（Ｄ），［Ｍｏ_３（ＣＯ）_７（Ｓ，Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－１，２）_３］~（２－）（Ｔ），和［Ｍｏ_２Ｆｅ（ＣＯ）_４（Ｓ，Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－１，２）_３Ｃｌ_２］~（２－）（Ｔ_ｆ）的合成化学与结构化学，并通过Ｘ－射线光电子能谱，红外光谱和电化学环伏安研究，深入探讨了它们的混合价，电子迁移和电化学行为，也讨论了有趣的Ｏ_３ＭｏＳ_３结构单元。     

MOLECULAR AND CRYSTAL STRUCTURE OF Co_3（μ－PSCH_2CH_2O）_3（CO）_6 CONTAINING NEW BRIDGING HETEROCYCLIC PHOSPHIDO LIGANDS

ＭＯＬＥＣＵＬＡＲＡＮＤＣＲＹＳＴＡＬＳＴＲＵＣＴＵＲＥＯＦＣｏ_３（μ－ＰＳＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３（ＣＯ）_６ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧＮＥＷＢＲＩＤＧＩＮＧＨＥＴＥＲＯＣＹＣＬＩＣＰＨＯＳＰＨＩＤＯＬＩＧＡＮＤＳ￥ＱｉＷａｎｇＬＩＵ；ＸｉａｎｇＨＵ；Ｓｈ?..     

含MoFe3Se4类立方烷核芯簇合物的合成与结构表征

室温下［Ｅｔ_４Ｎ］_２ＭｏＳｅ_４, ＦｅＣｌ_２和 Ｒ_２ＮＣＳ_２Ｎａ在 ＤＭＦ和 ＣＨ_３ＣＮ混合溶剂中反应,得到含ＭｏＦｅ_３Ｓｅ_４核芯的Ｍｏ－Ｆｅ－Ｓｅ簇合物ＭｏＦｅ_３Ｓｅ_４（μ－Ｒ_２ＮＣＳ_２）_２（Ｒ_２ＮＣＳ_２）_４（Ｒ２＝Ｍｅ_２（１）,Ｅｔ_２（２）,Ｃ_４Ｈ_８（３））．化合物２的单晶Ｘ射线衍射分析表明,其分子结构为２个桥式和４个螫合Ｅｔ_２ＮＣＳ_２~－配体包围的一个扭曲类立方烷Ｍ_４Ｓｅ_４簇核对３个化合物的ＣＶ进行了表征,它们在ＤＭＳＯ溶液中的电化学行为表现出了多电子可逆的传递过程．     

Crystal Structure of 1，6：3，4－Dianhydro－β－D－galactopyranose－2－O－p－tolylsulfonate（C_13H_14O_6S）

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ１，６：３，４－Ｄｉａｎｈｙｄｒｏ－β－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｅ－２－Ｏ－ｐ－ｔｏｌｙｌｓｕｌｆｏｎａｔｅ（Ｃ_１３Ｈ_１４Ｏ_６Ｓ）ＷａｎｇＡｎ－Ｌａｉ；ＬｕＳｈｉ－Ｊｉｅ；ＦｕＨｏｎｇ－Ｘｉａｎｇ；Ｗａ?..     

共聚聚酰亚胺膜材料的合成及其气体渗透性能研究

以2,2′-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)作为二酐单体,1,3-苯二胺(mPDA)和2,6-二氨基甲苯(2,6-DAT)为二胺单体,采用溶液共缩聚方法合成了一系列新型共聚聚酰亚胺(6FDA-2,6-DAT/mPDA),该类聚合物均能溶于DMF、DMAc、NMP等极性非质子溶剂中,具有较好的成膜性.测试了H2、N2、O2、CH4、CO25种气体在6FDA-2,6-DAT/mPDA共聚聚酰亚胺致密膜中的渗透性能.结果显示,该系列共聚物具有优异的分离性能.在35℃,0.2 MPa下,H2/N2、O2/N2、CO2/CH4的分离性能均接近或突破Robeson上限.     

一种可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究

选用三苯二醚四酸二酐 (HQDPA)和二甲基二苯甲烷二胺 (DMMDA)为单体 ,在NMP中通过低温溶液缩聚 化学亚胺化法合成了高分子量可溶性聚醚酰亚胺PI(HQDPA DMMDA) .通过FT IR、WAXD、TG DTG以及DSC等手段对聚酰亚胺的结构和性能进行了表征 .结果表明 ,合成的PI为无规高分子结构 ,平均分子链间距为 0 5 16 3nm ;易溶于N 甲基吡咯烷酮、N ,N 二甲基乙酰胺和四氢呋喃等极性溶剂中 ;其 10 %的分解温度为5 2 8℃ ,玻璃化转变温度Tg 为 2 5 1℃ ;断裂伸长率为 2 4 % ,断裂强度为 10 7MPa ;2 5℃时 ,PI均质膜的透H2 系数为 3 80 9Barrer ,H2 N2 、H2 CH4 的理想分离系数为 16 6 9、2 14 0 ;其透N2 、O2 、CO2 和CH4 系数均在 0 0 18～0 5 76Barrer之间     

聚[(六氟异丙氧基)_(2-x)(三氟乙氧基)_x]磷腈合成和气体分离性能研究

合成制备了聚磷腈类高分子——聚[(六氟异丙氧基)2-x(三氟乙氧基)x]磷腈,并通过NMR、FTIR、XRD、GPC、DSC等测试手段对聚合物进行了结构表征和性能测试,通过压力法透气性能测定仪测定了聚合物膜对N2、O2、CH4、CO2、He、H2等气体的透过性能.结果表明,三氟乙氧基的竞争取代能力较六氟异丙氧基稍强;得到x值分别为1.64、1.72和1.81的3种聚合物;其玻璃化温度Tg为-20.21℃、-42.83℃和-43.41℃;重均分子量为5.06×105、1.49×105和2.69×105;两种取代基比例适中时显示出较高的气体透过性能,渗透系数PN2=20barrer,PCO2=124barrer,PHe=85barrer;CO2/CH4和He/CH4的选择系数达到11.5和4.8,在天然气的净化和回收He中显示了潜力;H2/N2的选择系数达到6,而PH2=43barrer,在合成NH3尾气中回收H2存在发展前景。     

BARRIER PROPERTY AND STRUCTURE OF ACRYLONITRILE/ACRYLIC COPOLYMERS

A series of acrylonitrile (AN) copolymers with methyl acrylate (MA) or ethyl acrylate(EA) as comonomer (5--23 wt%) was prepared by free-radical copolymerization. The per-meability coefficients of the copolymers to oxygen and carbon dioxide were measured at1.0 MPa and at 30℃, and those to water vapor also measured at 100% relative humidityand at 30℃. All the AN/acrylic copolymers are semicrystalline. As the acrylate contentincrease, the permeability coefficients of the copolymers to oxygen and carbon dioxide areincreased progressively but those to water vapor are decreased progressively The gas per-meability coefficients of the polymers were correlated with free-volume fractions or the ratioof free volume to cohesive energy.     

Gas separation properties of aromatic poly(amide-imide) membranes

Aromatic poly(amide-imide)s were synthesized using direct 2,2-bis[N-(4-carboxyphenyl)-phthalimidyl] hexafluoropropane (6FDIA) polycondensation with various diamines containing flexible ether groups and bulky substituents. The oxygen and nitrogen gas transport in the poly(amide-imide) membranes was investigate at 35 °C with the pressure between the interval at 2-10 atm. The proposed method is expected to promote the gas permeability of the poly(amide-imide) membrane and maintain the gas selectivity. It was found that both gas permeability and selectivity of poly(amide-imide) membranes increased with increasing fractional free volume and d-spacing. The gas permeability had good correlation with the γ-transition temperature. The bulky pendent group introduced into diamine moiety of poly(amide-imide) could efficiently promote the gas permeability. For the behaviors of gas separation, the gas diffusivity coefficient and solubility selectivity controlled the gas permeability and selectivity, respectively. The sorption behavior of the aromatic poly(amide-imide) membranes can be well explained using the dual mode sorption model. The Langmuir capacity constant and Henry’s law constant increase with FFV increasing. 6F-TBAPS has the best O₂/N₂ separation performance among the poly(amide-imide) membranes.     

等压法测定Li2SO4-MgSO4-H2O体系的渗透和活度系数

在25 ℃下, 离子强度范围分别为0.2—8.7、0.6—12.7和1.4—13.5 mol·kg~(-1)时, 测定了纯Li_2SO_4、MgSO_4及Li_2SO_4-MgSO_4混盐水溶液的渗透系数. 计算了Pitzer方程和Scatchard方程的离子作用参数. 用上述两种方程及由热力学关系式直接推导出的Mckay-Perring方程计算并比较了Li_2SO_4和MgSO_4在混合溶液中的平均活度系数, 三者在实验误差范围内一致. 利用获得的Pitzer参数计算该体系的溶解度与文献值基本一致.     

含叔丁基聚酰亚胺均质膜的气体分离性能

采用高温“一步法”缩聚合成了一系列含叔丁基的可溶性芳香聚酰亚胺树脂, 然后通过溶液浇注法制得相应均质薄膜, 并对其气体分离性能进行了测试, 同时研究了二酐结构和温度对聚酰亚胺均质膜气体分离性能的影响. 结果表明, 对于H₂, N₂, O₂, CO₂和CH₄ 等5种气体, 含叔丁基聚酰亚胺均质膜不仅表现出良好的透气性, 而且具有较高的气体透过选择性, 4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐(6FDA)和均苯四甲酸二酐(PMDA)两类聚酰亚胺均质膜的气体分离性能最佳. 除CO₂外, 这两类聚酰亚胺均质膜的气体渗透系数随温度升高而升高, 而所有测试气体在这两种均质膜中的扩散系数和溶解度系数均随温度升高而增大.     

CO2和He在阳泉煤CH4饱和基质煤柱中的渗流特性

利用自行设计的自约束渗透装置,采用热导检测器在线跟踪穿透实验过程中CO2或He的渗透信号,在40℃条件下,对比研究了CO2和He在阳泉煤CH4饱和基质煤柱(φ6×13mm)中的渗透行为,讨论了煤对气体的吸附或吸取作用及孔隙气压对渗透率的影响.研究表明,有别于煤对He的作用,在CO2和CH4交替渗透时,不同的CH4吹扫时...     

温度对聚苯并咪唑吡咯酮膜透气性能的影响

研究了两种聚苯并咪唑吡咯酮均质膜在一个大气压下温度对Ｈ２、Ｏ２、Ｎ２的透过性能的影响．在分子链结构中引入空间位阻大的－Ｃ（ＣＦ３）２－基因，气体的透过系数有明显增加，提高了一个数量级，其中Ｈ２的透过系数为７４Ｂａｒｒｅｒ，对Ｈ２、Ｎ２的选择分离系数为５０．随着温度的升高，两种膜的透过系数均增加，而选择性降低．