Tree-gel and loop-gel conversions in nonlinear polymerization

Ａｓｉｓｗｅｌｌｋｎｏｗｎ,ｔｈｅｔｈｅｏｒｙｆｏｒｎｏｎｌｉｎｅａｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓｗａｓｉｎｉｔｉａｔｅｄｂｙＦｌｏｒｙａｎｄＳｔｏｃｋｍａｙｅｒ[1—3].ＭｉｌｌｅｒａｎｄＭａｃｏｓｋｏ[4—6]ｐｒｏｐｏｓｅｄａｒｅｃｕｒｓｉｖｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅａｌｉｎｇｗｉｔｈｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｏｆｔｈｅｐｏｓｔｇｅｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｎｅｔｗｏｒｋｆｏｒｍｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ.Ｓｔｅｐｔｏ[7]ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｔｈｅｇｅｌｇｅｌｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＲＡｆｔ…     

含引发机制A2＋Aa型缩聚反应体系高分子矩研究

利用概率分析的方法研究了含引发机制的Ａ２＋Ａａ型缩聚反应体系的高分子矩，得到了高分子矩满足的递推公式，给出了该体系０次矩、１次矩和２次矩的明显表达式，讨论了高分子矩在凝胶点附近的临界表示式及其满足的标度律。     

原子簇P12（D3d）的理论研究

利用Ｇａｕｓｓｉａｎ－９２程序在６－３１Ｇ基组下优化Ｐ１２（Ｄ３ｄ）构型，研究了３Ｐ４（Ｔｄ）→Ｐ１２（Ｄ３ｄ）的相对能量，计算结果为△Ｅ＝Ｅｐ１２（Ｄ３ｄ）－３Ｅｐ４（Ｔｄ）＝－７９．８４４ｋＪ／ｍｏｌ，优化Ｐ１２（Ｄ３ｄ）获得的Ｐ－Ｐ键键长接近于实验测得的Ｐ－Ｐ单键键长，并进一步在该基组下计算了Ｐ１２（Ｄ３ｄ）原子簇的振动频率，得到的全部为正频率，表明原子簇Ｐ１２的Ｄ３ｄ构型是位能面上的稳定点     

On the Scaling Study for the A_f-A_g Type Free Radical Polymerization

根据Ａｆ－Ａｇ自由基加聚反应的数量分布函数，导出凝胶点附近的渐进分布函数和高分子矩的表示式．进一步应用标度变换，得到了描述溶胶－凝胶相变的广义标度律，从而揭示了Ａｆ－Ａｇ自由基加聚的固化反应是一个相变过程．     

自由基C69N及双体(C69N)2结构和电子光谱的理论研究

用INDO系列方法对自由基C₆₉N(Cs)及双体(C₆₉N)₂(C₂h)进行了理论研究,结果表明:笼骨架上N的掺入使C₇₀笼发生畸变,N向笼外突出,与氮相连的碳(6-6环上的C)自旋密度较大,2个C₆₉N自由基在这个碳上以C-C单键连接,形成双体为C₂h对称性,N与附近的3个碳均以单键连接,并不断开。理论计算的电子光谱与实验吻合较好,(C₆₉N)₂易分解为单体C₆₉N.     

C~4~0, C~4~0^+, Nb@C~4~0^+, NbC~3~9^+, Nb@C~4~0H~4^+的 量子化学研究

用量子化学从头计算方法研究了C~4~0,C~4~0^+,Nb@C~4~0^+,NbC~3~9^+,Nb@C~4~0H~4^+的几何构型、电子结构和C~2~8一样,C~4~0(T~d)基态也为^5A~2态,笼骨架上具有四个悬挂键。计算结果表明C~4~0和C~4~0^+比NbC~3~9^+和Nb@C~4~0^+稳定,与实验结果一致。     

NC3O分子体系的异构化及其结构和性能的理论研究

采用 DFT, QCISD 及 CCSD(T)方法, 对 NC3O 分子体系的异构化进行了系统的研究, 得到了5个稳定的异构体, 其中包括4个链状异构体和1个带有支链的平面结构异构体. 这5个稳定异构体都具有较高的动力学和热力学稳定性.     

人类A3腺苷受体拮抗剂1,2,4-三唑并[1,5-α]喹喔啉衍生物的QSAR研究

采用遗传算法构建了27种人类腺苷受体拮抗剂1,2,4-三唑并[1,5-α]喹喔啉衍生物与受体之间的亲和性的QSAR模型.为得到理想模型,计算了拓扑学、热力学、空间、电子拓扑状态和量子化学描述符.结合这些参数得到最终模型:ENpKi=13.407-0.027*FC-8-0.033*FC-8 0.845*Atype_C_28-19.493*Shadow_XYfrac.计算得到的统计学指标为:LOF=0.291,r2=0.766,ra2dj=0.723,F-test=17.974,PRESS=3.469,CV-r2=0.791.通过对模型进行分析,得到如下结论:降低C-8位亲电、亲核原子的前线电子密度的权重和分子在XY平面的投影分数,增加疏水性原子类型描述符Atpye_C_28的值,都对增加化合物分子与受体的亲和性有利.利用此模型合理的设计了两个新的化合物,并预测具有较高的结合活性.该研究为喹喔啉衍生物作为人类A3腺苷受体拮抗剂的结构改造提供理论指导,并为进一步研究受体与配体亲和性机理奠定理论基础.     

铂钌团簇活化甲醇C―H和O―H键的理论研究

采用密度泛函理论研究了Pt_nRu_m (n+m=3, n≠0)团簇活化甲醇C―H和O―H键的反应活性和机理. 分别给出以O―H和C―H键活化为初始步骤的势能曲线. 计算结果表明反应是以C―H键的活化为初始步骤; 三种团簇与甲醇反应的活性顺序为Pt₂Ru>Pt₃>PtRu₂. 前线轨道分析表明Pt_nRu_m团簇活化初始的C―H和O―H键的活化过程是质子转移(PT). 此外还讨论了溶剂化对反应的影响. 本研究可为C―H键和O―H键的活化提供更深入的理解, 为甲醇活化反应催化剂选择以及其使用条件的优化提供新思路.     

稀土化合物Ho2Co14Fe3的磁性分析

在分析稀土磁性常用的哈密顿中，引入了自旋－自旋偶极作用，用参数拟合的方法对Ｈｏ２Ｃｏ１４Ｆｅ３的磁化曲线进行了分析，计算结果与实验数据符合得很好，并且提示了Ｈｏ２Ｃｏ１４Ｆｅ３磁矩的突变现象。