二氢吡咯并(口恶)嗪酮类化合物的EI质谱及其解析

总结和归属了(1H)-3,4-二氢吡咯[2,1-c][1,4]噁嗪-1-酮及其6个苯甲酰基衍生物和两个苯乙酰基衍生物在电子轰击电离质谱(EIMS)中的主要裂解方式和特征,指明了主要碎片离子的来源和结构。这8个芳酰基衍生物质谱图中的主要碎片峰均来自α-裂解和脱中性小分子碎片的重排裂解,由其产生的m／z 164、m／z 120和m／z 92离子是该类化合物共同的特征离子;二氢吡咯噁嗪酮苯甲酰基衍生物和苯乙酰基衍生物的基峰都为m／z 164。     

N-环己基吡嗪酮类化合物的EI质谱及其解析

总结和归属了 (2H)_2_环己基_3 ,4二氢吡咯并[1 ,2_a]吡嗪_1_酮及其7个苯甲酰基衍生物和3个苯乙酰基衍生物在电子轰击电离质谱 (EI_MS)中的主要裂解方式和特征 ,指明了主要碎片离子的来源和结构 ,这10个芳酰基衍生物质谱图中的主要碎片峰均来自麦氏重排和异构化后的α_裂解,由其裂解产生的m/z120和m/z163离子是该类化合物共同的特征离子 ;吡嗪酮苯甲酰基衍生物基峰为M -82 ,苯乙酰基类衍生物基峰为m/z245。     

N—环已基吡嗪酮类化合物的EI质谱及其解析

总结和归属了（2H）－2－环已基－3，4二氢吡咯并[1,2-α]吡嗪－1－酮及其7个苯甲酰基衍生物和3个苯乙酰基衍生物在电子轰击电离质谱（EI－MS）中的主要裂解方式和特征，指明了主要碎片离子的来源和结构，这10个芳酰基衍生物质谱图中的主要碎片峰均来自麦氏重排和异构化后的α－裂解，由其裂解产生的m/z120和m/z163离子是该类化合物共同的特征离子；吡嗪酮苯甲酰基衍生物基峰为M－82，苯乙酰基类衍生物基峰为m/z245。     

新型抗炎镇痛剂SFZ-47及其代谢物的电喷雾离子阱质谱研究

用电喷雾离子阱质谱对警犬尿样中SFZ－47[3H-1,2-二氢－2－（4－甲基苯胺基）甲基－1－吡咯里嗪酮）及其4种代谢物进行了结构鉴定，利用质谱解析软件分析其裂解方式发现，它们在（＋）ESI－MS^2或（ )ESI－MS^3质谱中分别生成m/z122和脱吡咯里嗪酮母核的碎片，并发现葡萄苷酸型代谢物易于生成脱水（18u)和脱葡萄醛酸（176u)的碎片离子，这些特征可用于SFZ－47及结构类似物的体内生物转化研究。     

紫草素及去氧紫草素的ESI离子阱质谱裂解分析

应用电喷雾离子阱多级质谱技术对紫草素及其活性衍生物去氧紫草素的结构和质谱裂解规律进行比较研究,并在负离子模式下解析了紫草素的主要特征碎片离子及其裂解规律。紫草素负离子模式下的主要碎片为m/z 287,269,259,218,190及173;其中,碎片m/z 218是其特征峰,碎片m/z 269和m/z 259均可进一步裂解为m/z 241,碎片m/z 190为m/z 259和m/z 218的共同产物离子;此外,碎片m/z 190和m/z 173均可进一步裂解为m/z 162。去氧紫草素负离子模式下主要裂解为碎片m/z 271、253、228和203;其中,碎片m/z253是其特征峰。紫草素和去氧紫草素均能发生过渡态氢重排β-裂解和连续的CO中性丢失。     

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法非靶向筛查苹果中苯脲类农药

建立了超高效液相色谱－四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC-Q/Orbitrap HRMS）非靶向筛查苹果中苯脲类农药的方法。样品采用QuEChERS法提取净化,Acquity BEH C18色谱柱（100 mm × 2.1 mm,1.7 μm）分离,以甲醇和含0.1%甲酸的水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾正离子模式下采用四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱进行检测。将13种苯脲类除草剂和9种苯甲酰脲类杀虫剂按化学结构分为4类。首先通过对4类22种典型苯脲类农药标准品的准分子离子和二级质谱碎片进行分析,总结苯脲类农药的质谱裂解规律如下：绿麦隆等9种苯脲类除草剂的主要特征离子碎片为m/z 72.044 59,可通过特征丢失中性分子二甲胺（m/z 45.058 03）产生特征离子碎片;绿谷隆等4种苯脲类除草剂可通过特征丢失中性分子甲醇［CH3OH］或卤化氢［HR1］（R=Cl,Br,F）产生离子碎片;除虫脲等7种含氟苯甲酰脲杀虫剂的主要特征离子碎片为 m/z 158.040 47、141.015 00,也可发生特征中性丢失2,6-氟苯甲酰胺结构［C8H3F2O2NH2］（m/z 183.013 21）;杀铃脲等2种含氯苯甲酰脲类杀虫剂的主要特征离子碎片为m/z 156.020 25、138.993 76、113.015 28。利用该方法对北京12份市售苹果进行非靶向筛查,在1份样品中筛查出绿麦隆。该方法可为快速筛查农产品中相似结构特征的苯脲类化合物提供参考。     

甘露糖磷酰氨基酸缀合物的ESI-MS研究

一系列全乙酰保护甘露糖-1-磷酰氨基酸酯缀合物的α构型和β构型异构体的ESI-MSn裂解规律研究表明, β构型异构体会出现一系列特征的m/z 433, 391, 371的碎片离子, 且［M-CH2CHCH3+Na］+碎片丰度较大. ［M-糖基+Na］+和［糖基+Na］+碎片相对丰度较小. α构型分子反之. 同时对全乙酰保护的［糖基+Na］+ m/z 353碎片离子进行三级碎裂, 其主要特征是消除CH2CO和AcOH中性分子的碎片离子, 而且其它位羟基构型的差异对质谱中碎裂方式影响不大.     

几种4-氨基吡啶衍生物的多级质谱裂解途径

为获得高效的海洋生物毒素河豚毒素(TTX)解毒剂,合成了一系列4-氨基吡啶类衍生物N-二异丙基磷酰化氨基酸-N-4-氨基吡啶;研究了N-二异丙基磷酰化氨基酸-N-4-氨基吡啶的多级质谱(ESI-MS/MS)裂解方式;提出了碎片离子m/z=95的裂解途径,并推测了其重排机理.结果表明,该类化合物具有相同分子量的碎片离子c/c′,是由两种母离子a或b离子裂解得到的.通过在吡啶环上引入氯原子可证实该裂解途径;而碎片离子m/z=95源于离子重排.     

脂肪族双酰基二酰二肼类化合物的EI质谱特征

总结和归属了N，N′－二乙酰基丁二酰二肼，N，N′－二乙酰基癸二酰 二肼以及4种N，N′－二酰基戊二酰二肼和4种N，N′－二酰基己二酰二肼共10个化合物在电子轰击电离质谱（EIMS）中的主要裂解方式和特征，指明了主要碎片离子的来源和结构；这10种化合物质谱图中的主要碎片峰均来自于羧基的α－裂解和重排α－裂解，由其裂解产生的基峰离子H2NNHCO（CH2）nC≡0^ 以及RCONHNHCO（CH）nC≡0,RCONHN^ H3等离子是该类化合物共同的特征离子。     

芦丁的电喷雾离子阱质谱分析

研究了芦丁在电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)下的主要特征碎片离子及其裂解规律。应用电喷雾离子阱质谱技术研究芦丁的结构和正、负离子扫描条件下芦丁的主要特征碎片离子及其裂解规律。芦丁在正、负离子模式下均可得到较好的质谱信息,在正离子模式下,容易与Na+形成[M+Na]+的准分子离子,并裂解形成碎片m/z 605,487,331,325,313,185等,在负离子模式下,形成[M-H]-的准分子离子,并进一步碎裂形成碎片m/z 301,283,257,255,229,227,211等。分别阐明了芦丁在正、负离子模式下的电喷雾质谱碎裂规律,并对主要特征碎片离子进行归属,为进一步芦丁的结构优化和修饰提供了有价值的依据。     

Synthesis and characterization of 1-methyl-1-silaindane and 1-methyl-1-germaindane

New synthetic routes to 1-methyl-1-silaindane (1b) and 1-methyl-1-germaindane (1b) were developed and the desired products were obtained in good isolated yield. Compounds 1a and 1b were fully characterized by mass spectroscopy, ¹H and ¹³C{¹H} NMR, and infrared spectroscopy.     

The mechanism of thermal dehydrochlorination. Pyrolysis of 1-Chloro-1-fluoroethane and 1-chloro-1, 1-difluoroethane

The thermal decompositions of 1-chloro-1-fluoroethane and 1-chloro-1,1-difluorethane at atmospheric pressure have been studied in the temperature range 500–600°C in a flow system. The dehydrochlorinations are homogenous in a carbonaceous reactor and unimolecular. The rate constants are given by and The criteria for molecular or chain processes in thermal dehydrochlorinations are discussed.     

1:1 alternating copolymers of 1-bicyclobutanecarbonitrile with styrene

High molecular weight, 1:1 alternating copolymers of 1-bicyclobutanecarbonitrile with styrene were prepared in tetramethylenesulfone solution by complexing the electron-poor bicyclobutane monomer with zinc chloride. Methyl 1-bicyclobutanecarboxylate under these conditions gave copolymers containing a slight excess of styrene units (ratio 1:1.3 to 1:1.8). High molecular weight homopolymers of 1-bicyclobutanecarbonitrile and of methyl 1-bicyclobutanecarboxylate were prepared similarly. The tendency of the bicyclobutane nitrile to form 1:1 alternating copolymers is as great as that of its vinyl analog, acrylonitrile, and the synthesis of other alternating copolymers from this monomer should be possible.     

1-烷基-1'-乙酰基二茂铁的合成

用新方法合成了1-烷基-1'-乙酰基二茂铁, 该法与传统方法相比易于得到单一产物. 通过7种1-烷基二茂铁甲酸与三氯化磷作用形成酰氯, 再与乙酰乙酸乙酯的钠盐进行反应, 皂化脱羧得到1-烷基-1'-乙酰基二茂铁化合物, 用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱确定了化合物的结构.     

1-乙酰胺基丙叉-1,1-二膦酸和1-丙酰胺基乙叉-1,1-二膦酸与碱土金属离子的螯合作用

用pH电位法研究了1-乙酰胺基丙叉-1,1-二膦酸(S-186)和1-丙酰胺基乙叉-1,1-二膦酸(S-106)与碱土金属的螯合作用(30±O.1℃).当金属离子与配体的摩尔浓度比为10∶1、1∶1和1∶2时,在水溶液中形成了MHL、ML、ML_2和M_2L等几种类型的配合物.分别测定了它们的稳定常数,其中S-186配合物稍高于S-106,说明配合物稳定性与螯合剂的碱度有平行关系.值得注意的是,这两种螯合剂与Sr~(2 )形成的双核配合物的稳定性均较其它碱土金属离子的为高.     

1-烷基-1''-乙酰基二茂铁的合成

用新方法合成了1-烷基-1'-乙酰基二茂铁,该法与传统方法相比易于得到单一产物.通过7种1-烷基二茂铁甲酸与三氯化磷作用形成酰氯,再与乙酰乙酸乙酯的钠盐进行反应,皂化脱羧得到1-烷基-1'-乙酰基二茂铁化合物,用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱确定了化合物的结构.     

1-甲基-1-乙氧基-1-烷硫基甲烷类化合物的合成研究

本文以乙缩醛和烷基硫醇为原料,在30－35℃于四氯化碳中反应20min左右,分别合成1－甲基－1－乙氧基－1－烷硫基甲烷,经红外光谱,质谱以及核磁共振谱检测,确证了产物结构。     

1-甲氧基-1-烷硫基丙烷的合成

甲氧基烷硫基丙烷;丙缩醛;硫醇;1-甲氧基-1-烷硫基丙烷的合成