手性金属-有机骨架[Cu_3(HL)_2(L)_2(bpy)_3]·4H_2O用于高效液相色谱拆分手性化合物

手性金属-有机骨架材料(MOFs)作为一种新型多孔材料,由于具有比表面积大、结构多样、孔尺寸可调和化学稳定性良好等特点,而备受色谱分离领域的关注。该文以(1R,2R)-1,2-环己烷二甲酸(H2L)和4,4'-联吡啶(bpy)为配体与铜离子反应,通过溶剂热法合成了一种具有二维手性网状结构的手性MOF[Cu_3(HL)_2(L)_2(bpy)_3]·4H_2O。将该手性MOF作为手性固定相制备了高效液相色谱柱。为了考察MOF[Cu_3(HL)_2(L)_2(bpy)_3]·4H_2O的手性识别能力,在正相色谱(流动相:正己烷-异丙醇)条件下,对一系列外消旋化合物在手性MOF柱上进行了拆分。该手性MOF柱对醇类、酮类、酸类、环氧化合物和醚类等10种手性化合物表现出较好的拆分效果。对该手性MOF柱的重现性、稳定性作了评价,考察了进样量对分离效果的影响,结果表明该手性MOF柱具有较好的重现性和稳定性。     

手性金属-有机骨架材料{[Co(L-trp) (bpe)(H2O)]·U2O·NO3}n用于高效液相色谱的拆分性能

以L-色氨酸(L-trp)和1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)为配体与钴离子反应,通过水热法合成了一种具有二维手性层面结构的手性金属-有机骨架(MOFs)材料{[Co(L-trp)(bpe)(H2O)]·H2O· NO3}n;利用X射线粉末衍射(XRD)分析和扫描电子显微镜(SEM)对材料的结构和形貌进行了表征.将该MOFs材料用作固定相,制备了液相色谱手性柱,在正己烷/异丙醇的流动相体系下,考察了该手性柱对一系列手性化合物的拆分性能.实验结果表明,该手性柱对3种苯系物的位置异构体和11种外消旋化合物表现出较好的拆分性能.在正相色谱条件下,该手性柱表现出良好的重现性和稳定性.     

聚多巴胺包覆硅胶用于高效液相色谱手性分离

制备了基于聚多巴胺包覆硅胶为基质的涂敷型或键合型纤维素-对甲基苯甲酸酯手性固定相(CTMB 1-8),正相条件下,用于对17个外消旋化合物的手性分离,并与以氨丙基硅胶为基质的同类型手性固定相(CTMB 9-10)的分离结果相比较。实验结果表明:所制备的CTMB 1-8对17个外消旋化合物具有不同程度的手性识别能力。其中CTMB 2的手性识别能力好于CTMB 9,当流动相为正己烷/异丙醇时,外消旋化合物11在CTMB 2上获近基线分离(R_s=1. 35),而在CTM B 9上只获得部分分离(R_s=0. 94),外消旋化合物12在CTM B 2上获得部分分离(R_s=0. 72),而在CTM B 9上未获分离;CTM B 6与CTM B 10的手性识别能力相近,除外消旋化合物15和17外,其余外消旋化合物均获得不同程度的分离;键合型CTMB 7-8的手性识别能力不如涂敷型CTMB。     

3种金属有机骨架材料用于开管毛细管电色谱手性固定相分离外消旋体

金属有机骨架（MOFs）材料因具有丰富的拓扑结构、高比表面积、良好的稳定性、持久的孔结构以及可修饰的孔道表面等特点,在对映选择性催化和手性分离方面备受关注。该文通过水热法合成了3种具有手性的MOFs晶体,分别为Co₂（D-cam）₂（TMDPy）（简称为MOF 1）、[Cd（D-cam）（tmdpy）]·2H₂O（简称为MOF 2）和[Co_0.5Zn_0.5（L-Tyr）]_n（L-tyrCo/Zn）（简称为MOF 3）,并把它们用作固定相分别制成MOFs手性柱进行开管毛细管电色谱（OT-CEC）研究。在磷酸二氢钠-乙腈的流动相体系下,考察了3根MOFs手性柱对手性化合物的拆分性能。实验结果表明,这3种MOFs手性毛细管柱对部分外消旋体具有较好的拆分效果。目前将手性MOFs作为毛细管电色谱手性分离的研究正处在起步阶段并且具有良好的应用前景。     

手性金属-有机骨架材料{[Co(L-trp)(bpe)(H_2O)]·H_2O·NO_3}_n用于高效液相色谱的拆分性能

以L-色氨酸(L-trp)和1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)为配体与钴离子反应,通过水热法合成了一种具有二维手性层面结构的手性金属-有机骨架(MOFs)材料{[Co(L-trp)(bpe)(H_2O)]·H_2O·NO_3}_n;利用X射线粉末衍射(XRD)分析和扫描电子显微镜(SEM)对材料的结构和形貌进行了表征.将该MOFs材料用作固定相,制备了液相色谱手性柱,在正己烷/异丙醇的流动相体系下,考察了该手性柱对一系列手性化合物的拆分性能.实验结果表明,该手性柱对3种苯系物的位置异构体和11种外消旋化合物表现出较好的拆分性能.在正相色谱条件下,该手性柱表现出良好的重现性和稳定性.     

高效液相色谱法测定手性四面体金属簇合物对映体过量值

在自制的直链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)(ATPC)高效液相色谱手性固定相(HPLC—CSP)上，优化了手性四面体金属簇合物的手性分离条件，测定了不同合成条件下得到的手性四面体金属族合物CoMo(C0)5C5H4C(O)CH3(μη^2-HC≡CCH2OH)的对映体过量值(e.e)。结果表明：高效液相色谱手性固定相法是拆分这类化合物的一种理想方法。     

手性拓扑结构有机骨架材料Cu(mal)(bpy)·2H_2O的分离性能研究

以S-苹果酸(S-mal)和4,4'-联吡啶(bpy)为配体与铜离子反应,通过水热法合成了一种具有二维手性网络拓扑结构的金属有机骨架(MOFs)材料{Cu(mal)(bpy)·2H_2O}。并使用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对其结构和形貌进行了表征。将该MOFs材料用作毛细管手性气相色谱柱,研究其对烷烃、芳香异构体和外消旋体的分离性能。实验结果表明,该固定相对直链烷烃、甲酚、苯二酚和硝基甲苯等位置异构体有很好的分离效果,在所测试的几种外消旋体中只对外消旋α-蒎烯分离效果显著。芳香异构体在固定相上的吸附过程为放热过程,同时受焓和熵的控制。     

以对苯二甲酸及咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉为配体的镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的构筑及晶体结构

在水热条件下,以对苯二甲酸(H2bdc)和咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉(Imphen)为配体构筑了两种配合物[Cd(bdc)(Imphen)(H2O)]n·nH2O(1)和[Zn(bdc)(Imphen)(H2O)]n·nH2O(2),并利用元素分析和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。结构分析表明:bdc2-在2个配合物中展示了不同的配位模式,配合物1和2都具有一维链状结构,并且都通过分子间氢键和π-π相互作用形成三维网状结构。此外,对配合物的热稳定性和发光性质也进行了研究。     

含磷手性化合物在多聚糖类手性固定相上的手性分离

在纤维素 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralcelOD)和直链淀粉 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralpakAD H)手性固定相上,采用高效液相色谱正相条件,分离了系列含磷手性化合物。考察了流动相中有机改性剂的种类及浓度对手性分离的影响;研究了化合物的结构与保留及对映体选择性的关系;并探讨了手性识别机理。     

16种手性化合物在不同自制手性固定相上的拆分比较

采用高效液相色谱法,在自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OD)、纤维素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OG)和纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)(ATEO-OJ)3种手性柱上对16种不同结构的手性化合物进行了拆分和比较.试验结果表明:16个手性样品在这3种手性固定相上分别获得了不同程度的拆分,A TEO-OD对所分析样品具有更好的手性识别能力,ATEO-OG和ATEO-OJ的手性识别能力相当.     

外消旋萘普生酯类在四种纤维素衍生物手性柱上分离及手性 识别机理研究

在纯聚合物型的纤维素三醋酸酯(CTA)、纤维素三苯甲酸酯(CTB)与涂敷型的CTB、纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)四种纤维素衍生手性柱上成功地分离了几种外消旋萘普生酯,研究了流动相组成以及溶质的结构对手性分离的影响,探讨了纤维素衍生物手性固定相对外消旋萘普生酯手性识别的机理,得出溶质在固定相手性空腔中体积大小的适应性,尤其是立体结构上的空间适应性是手性识别的关键,不同的固定相这种适应性有所不同,     

外消旋萘普生酯类在四种纤维素衍生物手性柱上分离及手性 识别机理研究

在纯聚合物型的纤维素三醋酸酯(CTA)、纤维素三苯甲酸酯(CTB)与涂敷型的CTB、纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)四种纤维素衍生手性柱上成功地分离了几种外消旋萘普生酯,研究了流动相组成以及溶质的结构对手性分离的影响,探讨了纤维素衍生物手性固定相对外消旋萘普生酯手性识别的机理,得出溶质在固定相手性空腔中体积大小的适应性,尤其是立体结构上的空间适应性是手性识别的关键,不同的固定相这种适应性有所不同,     

手性共价有机骨架用于高效液相色谱固定相拆分13种外消旋化合物

共价有机骨架材料(COFs)作为一种新型的晶体多孔材料,在手性分离领域得到了广泛的关注。本文以1,3,5-三醛基间苯三酚(Tp)和(+)-二乙酰基-L-酒石酸酐反应合成的CTp作为手性有机单体和2,5-二甲基-1,4-苯二胺(Pa-2)发生席夫碱反应,制备了一种手性共价有机骨架材料CTpPa-2。将该手性COF材料CTpPa-2与C_(18)硅胶混合均匀作为固定相,成功制备了高效液相色谱手性柱。以正己烷/异丙醇作为流动相,在一定的色谱条件下,考察了该手性柱对一系列外消旋化合物的拆分性能。实验结果表明,基于手性COF材料CTpPa-2的新型高效液相色谱固定相对13种手性化合物具有较好的对映选择分离能力。将该手性柱与之前我们课题组报道的手性MOF[Ni(L)(bpe)_2(H_2O)_2]H_2O柱和商品AD柱进行比较,该手性柱表现出较好的手性拆分互补作用。     

基于半胱氨酸衍生物的两个手性多核金属簇合物的结构和磁性质(英文)

采用具有手性的半胱氨酸衍生物配体L-硫代脯氨酸(LTP)分别和高氯酸钴、高氯酸锰反应得到配合物[Co(LTP)2]n(1)和[Mn(LTP)2]n(2)。用X-射线衍射对这2个化合物的晶体结构进行了测定,结果表明4个LTP配体采用μ2-N1O2:O3的配位模式将八面体配位构型的金属离子连接起来构成二维结构。磁性测定表明2个化合物中金属离子之间有弱的反铁磁相互耦合作用。     

单一手性锌配位聚合物：晶体结构，荧光及介电性质

在原位水热条件下,单一手性有机配体(S)-甲基-2-(4-氰基苯胺)-3-(4-羟基苯)丙酸甲酯与叠氮化钠和氯化锌反应,得到了一个新的四唑锌配位聚合物{[Zn(TBHPA)H2O].H2O}n(1,TBHPA=(S)-2-(4-(2H-tetrazol-5-yl)benzylamino)-3-(4-hydroxy-phenyl)propa-noic acid)。单晶结构表明该化合物结晶在手性空间群P212121,CD谱进一步证实该化合物固体粉末具有单一手性。倍频实验结果表明化合物1的SHG(倍频效应)响应大概是尿素的0.6倍。荧光测定结果显示该化合物在428 nm处有较强的荧光发射峰(激发波长319 nm)。另外,还研究了化合物1在室温条件下不同频率的介电常数变化。     

大环抗生素--毛细管电泳手性分离中一种新的手性选择剂

两种类型的大环抗生素对很多外消旋化合物具有显著的手性选择性且手性选择性相互补充:第一种类型含ansamycin (安沙霉素) 特别适合于阳离子外消旋化合物的分离;第二种类型含glycopeptide (糖肽)最适于阴离子的分离.介绍了大环抗生素的结构特征及手性识别机理,讨论了pH值、抗生素类型和浓度、电泳电解质浓度和化学性质、有机改性剂及胶束相等不同实验条件对分离的影响,还概述了几种大环抗生素作为手性选择剂,在毛细管电泳手性分离中的研究近况.     

基于轴手性配体的两个镧系金属配合物的合成、表征及其荧光性质（英文）

通过水热法,合成了2个基于轴手性配体2,2′-dinitro-4,4′-biphenyldicarboxylic acid(H_2nbpdc)的配位聚合物[La(nbpdc)(phen)(FA)]n(1),[Eu(nbpdc)(phen)(FA)]n(2)(phen=菲咯啉,FA=甲酸根),并且对2个化合物进行了红外、单晶X射线衍射、热重、荧光、CD谱及介电性质的研究。晶体结构测试表明,2个化合物结晶在正交晶系P2_12_12_1手性空间群,且具有相同的三维拓扑结构。荧光性质测定表明化合物1和2分别在606和615.5 nm处有强的发射光谱。与此同时,固体CD谱测试进一步证实2个化合物具有手性。     

基于联苯四羧酸的镍金属-有机骨架的合成、表征和性能研究

通过水热法合成了一种新型镍金属-有机骨架化合物(Metal-organic framework,MOF){[Ni(H2bptb)0.5(bibp)(H2 O)2]·H2 O}n(Ⅰ)(H4 bptb=2,4,4′,6-联苯四羧酸,bibp=4,4′-双(咪唑基)联苯).运用红外光谱、X射线单晶衍射、热重分析和X射线粉末...     

高效液相色谱的4种商品手性柱对38种手性化合物的拆分研究

采用纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型手性固定相(Chiralcel OD柱)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型手性固定相(Chiralpak AD柱)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型手性固定相(Chiralpak IA柱)和Pirkle型的(S,S)-Whelk-01手性固定相对38种外消旋体化合物进行手性拆分。实验结果表明,4种固定相的手性识别能力为:OD>AD>IA>(S,S)-Whelk-01,OD固定相的手性识别率达到60%,并且它们之间的手性识别性能还具有一定的互补性。本研究对4种常用手性固定相的拆分能力进行了对比,为拆分手性化合物时有的放矢地选择手性固定相提供了参考。     

单手螺旋三维骨架材料[{Cu(sala)}_n]混合全戊基-β-环糊精用于促进气相色谱对映选择分离

手性金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)作为一种新型的功能材料,因其具有高比表面积、丰富的拓扑结构、持久性的孔结构以及可修饰的孔道表面等特点,在对映选择性催化和手性分离方面有着广阔的应用前景。本文将一种单手螺旋三维金属-有机骨架材料[{Cu(sala)}n](H2sala=N-(2-hydroxybenzyl)-L-alanine)与全戊基-β-环糊精混合,制备了新型毛细管气相色谱固定相。为了考察手性MOF是否能够增强全戊基-β-环糊精的手性分离能力,分别用不同的固定相制备了3根手性柱用于对比:柱A([{Cu(sala)}n])、柱B(全戊基-β-环糊精)和柱C([{Cu(sala)}n]+全戊基-β-环糊精)。比较了柱A、柱B和柱C对相同手性化合物的拆分能力,结果表明柱C具有更好的手性选择性和更高的分辨能力,证实使用MOF[{Cu(sala)}n]能够提高全戊基-β-环糊精的对映选择分离能力。