x-氧化铝的添加对纯的和修饰的y-氧化铝上H_2S氧化反应性能的影响（英文）

考察了y-Al_2O_3,(y+x)-Al_2O_3和α-Al_2O_3的结构性质和酸性对其催化H_2S直接氧化反应性能(活性、选择性和稳定性)的影响.采用红外光谱(FTIR)与氨-程序升温脱附(NH3-TPD)方法对氧化铝作用下H_2S转化为S的反应性能与其酸性进行了比较.结果显示,H_2S吸附主要发生在弱Lewis酸位.含有x相和/或Mg~(2+)修饰的y-Al_2O_3样品具有更高浓度的弱Lewis酸位,并表现出更高的催化活性.当氧化铝样品用硫酸溶液处理后,表现出强Lewis酸位性质,且Lewis酸位点数量显著下降.而当用HCl对氧化铝进行修饰时,其对Lewis酸位强度的影响很小,保持着弱Lewis酸位的性质,且其Lewis酸位数量与未修饰的样品相比增加了二倍,但处理过的样品中含有Al–Cl键.用硫酸盐和氯离子修饰过的氧化铝样品在H_2S氧化反应中的催化性能均较低.     

丝裂霉素C的酸解动力学研究

我们用高效液相色谱(HPLC)研究抗生素类抗癌药物丝裂霉素C(MMC)的酸解反应动力学.MMC在酸性介质中水解,生成三种产物.该酸解反应属一级平行反应.本文给出了介质PH值、浓度和温度对酸解速率常数的影响规律.对高效液相色谱分离出来的酸解产物作了红外光谱和吸收光谱研究.还讨论了MMC酸解反应机理.     

关于Lewis酸碱概念的定量化问题

一、引言按照Lewis酸碱概念,酸碱反应即电子对授-受反应。它包括了除氧化还原反应、自由基反应以外的几乎所有的化学反应。对于Lewis酸碱反应,也可以笼统地说,酸越强(接受电子     

手性Salen-Ti-Ga异核双金属配合物催化的硫酚对环氧化合物的不对称开环反应

Shibasaki小组设计合成了一系列既含有Lewis酸又含有Bronsted碱的双活性中心催化剂,并应用于一系列不对称反应中,取得了巨大的成功.受双活性中心的启发,我们认为选用在同一催化剂分子中,引入两种Lewis酸性不同的软、硬Lewis酸,两种金属就有可能分别导引参加反应的亲电试剂以及亲核试剂,从而既能大幅度地提高反应的选择性,又能提高催化反应的活性及催化剂的效率,我们称之为"软硬Lewis酸协同效应".我们合成了以手性Salen(t-Bu)为配体的镓钛双金属有机化合物,并以此为催化剂催化苯硫酚对环氧化合物的不对称开环反应,反应效果比Salen(t-Bu)镓或钛单核金属有机化合物都有明显的提高.     

无水稀土氯化物催化丁二烯和顺丁烯二酸酐的Diels—Alder反应

稀土化合物在有机合成中特别是在Diels-Alder反应中的应用是近年来稀土化学中最引人注目的研究课题之一。对于某些难进行的Diels-Alder反应,使用Lewis酸作催化剂可缓和反应条件,提高产物收率,改善产物选择性。其中,含稀土离子的Lewis酸在某些反应中显示了比其它Lewis酸更高的催化活性和产物具有更高的选择性。本文报道以丁二烯和顺丁烯二酸酐为原料,用7种简便易得的稀土氯化物催化这一Dies-Alder反应的结果。     

原位DRIFTS研究分子筛Br?nsted酸和Lewis酸催化戊烯转化的作用机理

本研究基于原位水热合成和气相浸渍的方法分别合成了含有Br?nsted/Lewis酸的Beta分子筛和只含有Lewis酸的AlCl₃@Si-Beta样品,并通过原位漫反射红外技术对比研究了Br?nsted酸和Lewis酸催化直链和侧链戊烯同分异构体转化作用机理的差异。结果表明,同时含有Br?nsted/Lewis酸的Beta分子筛中,Br?nsted酸起主要的活化作用,催化戊烯进行异构和叠合反应时均遵循经典的碳正离子机理;而AlCl₃@Si-Beta中的Lewis酸不含氢质子或羟基,催化α-戊烯进行双键迁移和2-戊烯的顺反异构反应时遵循AB-AD机理,以类烯丙基物种作为中间体,无法催化戊烯进行骨架异构和叠合反应。     

苦氨酸偶氮变色酸光度法测定对苯二甲酸中的微量钴

研究显色剂苦氨酸偶氮变色酸与钴的显色反应.在pH 10的柠檬酸铵一氨水溶液中,钴与苦氨酸偶氮变色酸反应生成绿色配合物,最大吸收波长为650 nm,表观摩尔吸光系数为2. 7×104.钴的含量在0～50μg/(25 mL)范围内符合比耳定律.该方法用于对苯二甲酸中微量钴的直接测定,测定结果的相对标准偏差小于5%(n=5),加标回收率为98%～102%.     

硬软酸碱原理与锍叶立德重排

近二十几年来,Lewis酸碱电子论发展迅速并在有机化学中得到广泛的应用。它认为大多数有机物可视为酸碱络合物。将一个有机分子A:B视为A和:B两部分组成,前者是Lewis酸,后者是Lewis碱,或称为广义酸和广义碱,因而,绝大多数有机化学反应都可看成广义酸碱反应。在此基础上,Pearson在1963—68年间通过一系列研究提出了硬软酸碱(HSAB)概念。他认为酸碱均有硬软之分,反应时,硬酸优先与硬碱结合,软酸优先与软碱结合,这就是HSAB原理的主要内容。     

铼(Ⅶ)催化Na_2TeO_4与SnCl_2氧化还原反应及其应用研究

研究了在硫酸介质中,铼催化碲酸和氯化亚锡的氧化还原反应速率,建立了催化动力学光度法测定痕量铼的方法,优化了高铼酸钾-柠檬酸-碲酸钠-聚乙烯醇-二氯化锡反应的实验条件;测定了催化反应的表观活化能Ea'=15.87 kJ/mul和表观速率常数K'=1.28×10-3s-1,铼含量在0.004～1.2μg/mL范围内服从比尔定律.回归方程Y=0.129 cμg/10mL+0.016 3;相关系数r=0.997;应用于钼灰、钼精砂等矿样中铼的测定,测定结果的RSD≤±5%(n=5),加标回收率为98.0%～100.1%(n=5),符合实用性要求.     

一种切断酰胺C—N键的简便方法

研究了一种质子酸和Lewis酸共同催化酰胺C—N键断键的新方法,讨论了温度,CuCl2量以及Lewis酸种类对C—N键断键率的影响,并提出了在此条件下酰胺C—N键断裂的可能机理.新方法反应温度低、耗酸量小、条件温和.     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究Ⅱ.ZAAS法中Rz值研究

报道依据原子吸收光谱(AAS)法的基础,即谱线轮廓间重叠关系图,和Rz的定义,对常用的38条谱线的R~z~(~a~c~)和R~z~(~d~c~)进行了理论计算, 并与相应的实验数据作了对比分析研究两者差值在10%的谱线数目,R~z~(~a~c~)为33条,R~z~(~d~c~)为22条.     

九子参苷A的结构

从石竹科植物九子参(Silene rubicunda Franch.)根中得到一个糖链上带双乙酰基的新三萜八糖苷──九子参苷A(rubicunoside A, 1)。以化学降解反应、酶解和波谱分析, 得到15个衍生物, 其结构最后确定为皂树酸-3-O-β-D-吡喃半乳糖-(1→2)-[β-D-吡喃木糖-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-28-O-β-D-吡喃木糖-(1→3)-β-D-吡喃木糖-(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-[2'-O-乙酰基-β-D-吡喃鸡纳糖-(1→2)]-[3'-O-乙酰基]-β-D-吡喃夫糖苷{3-O-β-D-galactopyranosyl-(1→2)-[→β-D-xylopyranosyl-(1→3)]-β-D-glucuronopyranosyl quillaic acid 28-O-β-D-xylopyranosyl-(1→3)-β-D-xylopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranosyl-(→4)-[2'-OAc-→β-D-quinovopyranosyl-(1→2)]-[3'-OAc]-β-D-fucopyranoside, 1}。同时发现甘草酸酶的两个新酶解特性。。     

化学还原法制备纳米级Ag粉高分子保护机理研究

本文研究了化学还原法制备纳米级Ag粉的高分子保护机理, 实验结果显示聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)能有效地阻止颗粒团聚并降低Ag晶粒尺寸, 得到近单分散200nm以下的Ag粉。PVP的保护机制为: 第一步, PVP与Ag^+形成配位键。第二步,配位键促进Ag颗粒成核。第三步, 形成大量小晶核使Ag颗粒平均尺寸减小, 而PVP吸附在Ag颗粒表面形成位阻效应阻止了颗粒团聚。     

2-羟基-4(5)-取代二苯甲酮肟萃取铜的机理

应用等摩尔系列法、萃取饱和容量法、萃取斜率法和萃合物的元素分析测出反式羟肟萃取铜配合物组成为2:1羟肟-铜(II)。根据配合物的UV、IR、溶液中的表观分子量,对反式羟肟铜(II)配合物结构进行了讨论。配合物中两个分子羟肟均以其酚基的氧与铜形成共价键、肟基的氮与铜形成配位键,同时这两个羟肟的肟羟基分别与另一分子羟肟中酚基的氧形成较强的分子内氢键。整个配合物分子呈正方平面构型。     

PAM与月桂酸钠的相互作用

通过PAM/月桂酸钠(R^1 COONa)混合溶液比浓粘度和紫外-可见吸收光谱的测定, 考察了两者之间的相互作用机理。 结果表明, 在中性或弱酸性溶液中, PAM大分子可与R^1 COOH发生氢键缔合, 而R^1 COOH则以疏水力与R^1 COO^-缔合成二聚体、预胶束或胶束, 从而使PA分子链上带有大量电荷, 混合溶液表现出聚电解质的粘度行为。     

一种碳酸氢根显色体系

新化合物1。3-N, N'-双-[4-(4'-硝基苯偶氮)苯基]异方酸二酰胺(BNBPS)的DMSO-H2O溶 液是阴离子HCO3ˉ的良好显色剂。提供了一种用直接分光光度分析HCO~3^-的新方法。试液的pH为7.8-9.5时, HCO2ˉ与显色剂作用迅速, 显色剂由红变蓝(Δλ=108nm),并有稳定的有色化合物生成(2h内吸光度不变), λmax=638nm,δ~638=3×10^4L.mol^-1.cm^-1, 线性关系良好, 显色剂选择性好, 常见阳离子在较大范围内不显色, CIˉ,Brˉ,Iˉ和NO3ˉ在较大范围内不干扰。     

黄花棘豆种子中化学成分的研究

用半制备HPLC方法从黄花棘豆(OxytropisochrocephalaBunge)种子水溶性部分中分到一个新的黄酮苷和4个已知化合物。经HPLC保留时间、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、质谱等方法推定新黄酮苷的结构2为5-甲氧基-7-羟基-3-氧-β-D-半乳糖-4'-氧-β-D-葡萄糖黄酮醇苷。     

5-丁基-9-苯基-4, 5, 6, 9-四氢苯并[d, e]恶唑[5, 4-g]-异喹啉-4, 6-二酮的合成

本文给出了一条较好的制备5-丁基-9-苯基-4, 5, 6, 9-四氢苯并[d, e]恶唑[5, 4-g]-异喹啉-4, 6-二酮的反应路线, 即: 先由4-溴-1, 8-萘酐经亚胺化、硝化、水解和还原等反应制得N-丁基-3-硝基-4-羟基-1, 8萘酰亚胺, 再在硼酸的存在下, 将亚胺与苯甲酰氯反应可得到目标化合物。文中给出了该化合物的质谱、核磁共振、红外、紫外和荧光等光谱数据。     

尼龙1010红外光谱的研究

本文研究了尼龙1010的红外光谱。观测了不同热处理样品的红外光谱变化和密度,并测定了拉伸样品的偏振红外光谱。应用因子群解析、简正振动类比,得到许多振动的对称类型、偏振光学性质及选律,进而对尼龙1010的红外光谱谱带做了初步归属,还用电子计算机分峰的方法得到一些新谱带,并就若干谱带展开了讨论.     

紫杉烷二萜研究IV

从红豆杉(taxus chinensis)枝叶中分到五个微量紫杉烷类二萜, 其中四个为新二萜, 分别为: 1β, 5α, 13α-trihydroxy-9α,10β-diacetate-2α-benzoatetaxa-4(20), 11-diene(1), 1β,13α-dihydroxy-9α,10β-diacetate-2α-benzoate-5α-cinnamatetaxa-4(20), 11-diene(2), 1β,5α-dihydroxy-9α,10β,13α-triacetate-2α-benzoatetaxa-4(20), 11-diene(3)和1β,2α,5α,9α,10β,13α-hexahydroxytaxa-4(20), 11-diene(4), 另外一个为已知二萜19-hydroxybaccatin III(5)。