稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合——Ⅳ.聚合反应动力学与机理

应用*CO_2淬灭法和IR、UV分析手段跟踪研究了环烷酸钕-三异丁基铝[Nd-(naph)_3-Al(i-Bu)_3]络合催化苯乙炔直接成膜聚合体系中活性络合物的形成和变化,聚合条件对催化活性的影响及聚合反应动力学与机理。稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合是典型的链锁反应,表观聚合速率对单体浓度、活性络合物浓度均为一级关系,表观活化能为13.6kJ/mol,影响聚合活性的本质在于聚合体系中形成了活性与非活性两种络合物。活性络合物是瞬间形成,不断消耗,不断产生活性中心。活性中心在聚合过程中可能发生链自动中止,不断失活。溶剂的给电子能力减弱或助催化剂的烷基化能力增强,都将有利于活性络合物的形成。指出了活性络合物的形成及催化聚合模式。     

氨基酸在水或氯化钾水溶液中体积性质的研究

在298.15K和常压下利用密度法测定了十几种α-氨基酸在水或氯化钾水溶液中的表观摩尔体积, 由此得到了各氨基酸的偏摩尔体积和其相应的转移偏摩尔体积,以及氨基酸中侧链对其偏摩尔体积的贡献值。从理论上计算了各氨基酸在上述溶液浓度的增加而增大; 氨基酸共溶质间的相互作用以1:1形式为主; 氨基酸的水化数随盐浓度的增加而减小。对所得结果进行了定性讨论。     

稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合——Ⅱ.稀土聚苯乙炔膜的结构与性能

本文采用红外光谱、荧光光谱、热分析、顺磁共振、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱、X-射线衍射、背散射能谱、透射及扫描电子显微镜分析及测定电阻率和软化点等,对稀土聚苯乙炔膜的结构与性能进行了研究。稀土聚苯乙炔膜为高顺式结构,顺式含量在90％以上,具有高分子量,高软化点,高结晶性等特点,较其它体系有好的耐氧化性和结构稳定性,有序-无序转变温度为160℃,并有顺磁性和半导体特性,电阻率为10~(6～9)Ω·cm。本文首次获得清晰的聚苯乙炔膜电子显微图象。     

微波消解/ICP-MS法用于海产品重金属的测定

检测海产品中重金属用常规的湿法消化比较费时,往往要消耗大量的试剂且容易损失和被污染.微波消解具有干扰小、快速、准确度高、操作简便等优点[1].采用ICP-MS可以多元素同时测定,同时具有检出限低,质谱干扰小特点[2].本文报道用微波消解/ICP-MS法测定海产品中锰、钴、铜、锌、砷、钼、镉、锑、汞、铅等元素.方法快速,准确.     

手性八配位镧系络合物的立体化学与固体CD光谱

本文立体选择性地合成了八配位Ln（III）络合物[Eu（dbm）3L^RR]（1）、[Eu（dbm）3L^SS]（2）和[Tb（dbm）3L^RR]（3）（L^RR／L^SS=（-）／（＋）-4,5-蒎烯基联吡啶,Hdbm=二苯甲酰甲烷）,利用单晶衍射、Uv-vis和固体CD光谱对其进行了表征．晶体结构分析和固体CD光谱表明1和2互为对映体．采用激子手性方法,通过与六配位和七配位的β-二酮络合物的固体CD光谱的对比,提出含β-二酮的八配位Ln（III）络合物的绝对构型关联规则．该系列络合物的畸变四方反棱柱的△或∧绝对构型也被其单晶结构所证实．     

Pump-induced carrier envelope offset frequency dynamics and stabilization of an Yb-doped fiber frequency comb

In this paper, we demonstrate a carrier envelope phase-stabilized Yb-doped fiber frequency comb seeding by a nonlinear-polarization-evolution（NPE） mode-locked laser at a repetition rate of 60 MHz with a pulse duration of 191 fs.The pump-induced carrier envelope offset frequency（ f0） nonlinear tuning is discussed and further explained by the spectrum shift of the laser pulse. Through the environmental noise suppression, the drift of the free-running f0 is reduced down to less than 3 MHz within an hour. By feedback control on the pump power with a self-made phase-lock loop（PLL）electronics the carrier envelope offset frequency is well phase-locked with a frequency jitter of 85 m Hz within an hour.     

SiO2包覆对ZnS纳米材料发光的增强机制

为了明确团聚现象及表面性质对ZnS纳米材料发光性质的影响,采用SiO₂对ZnS材料进行了表面修饰,并对ZnS及ZnS/SiO₂复合材料的光学性质进行对比研究.采用吸收光谱分析了包覆前后光吸收性质的差异,发现SiO₂包覆后ZnS纳米材料的带边由333 nm红移至360 nm.为了研究ZnS纳米材料与ZnS/SiO₂纳米复合材料的光发射性质,分别对含纳米材料的水溶液样品及粉末样品的发光光谱进行了采集.对比研究的结果表明,SiO₂包覆后ZnS纳米材料在蓝紫光区的发光得到了明显增强.以氙灯作为激发光源所获得荧光光谱显示ZnS/SiO₂粉末样品发光的积分强度增大为原来的17.5倍,但相同条件下针对溶液样品的测试结果显示其发光强度只增大了1.1倍,这种增强可用SiO₂的存在抑制了ZnS纳米粒子间的团聚来解释,且这一推断由325 nm紫外激光激发下获得的光致发光数据进行了验证.     

预处理方法对Ni-Co双金属催化剂性能与结构的影响

浸渍法制备了Ni-Co/La₂O₃-γ-Al₂O₃双金属催化剂, 经氢气还原预处理后, 再分别由一氧化碳、甲烷和二氧化碳进行再次预处理, 考察了预处理方法对该催化剂上沼气重整制氢性能的影响, 并运用X射线衍射(XRD)、热重-差示扫描量热(TG-DSC)、透射电子显微镜(TEM)等手段对催化剂进行了表征. 结果表明, 与传统氢气还原预处理相比, 经氢气与一氧化碳预处理后, 催化剂性能无明显变化; 经氢气与甲烷预处理后, 催化剂性能明显变差; 而经氢气和二氧化碳预处理后, 催化剂性能明显变优, 且能基本消除该催化剂上沼气重整反应的诱导期. 分析结果表明, 经氢气和二氧化碳预处理后, 催化剂中金属颗粒较小, 分布较均匀, 粒径分布范围较窄, 从而减少了催化剂表面碳的沉积, 增强了催化剂的抗积炭性能, 可延长催化剂的使用寿命.     

应用ABEEMσπ极化力场对Zn2+水溶液配位微结构和水交换反应进行分子动力学模拟研究

应用ABEEMσπ极化力场,对Zn²⁺水溶液体系进行分子动力学模拟,探讨Zn²⁺的配位微结构和配体水交换反应。水分子模型采用ABEEM-7P精细水模型。模拟后对体系结构、电荷及动力学性质进行细致分析。结构分析表明,平衡体系中Zn²⁺的第一层配位数为6,这与实验值是一致的。水交换反应过程中,溶剂水由O-Zn-O角分线斜上（下）方进攻Zn²⁺,配位水由O-Zn-O角分线斜下（上）方逐渐远离。极化力场模拟时Zn²⁺与交换水间的距离变化波动较大,而固定电荷力场的波动较小。模拟发现,极化力场的径向分布函数能精细地展示第二、三层配体的配位微结构,第二配位层存在靠近Zn²⁺的亚壳层,能与第一水合层发生水交换反应,充分体现了Zn²⁺的极化效应。本文阐明了水交换反应中,Zn²⁺位点电荷与交换水中氧原子孤对电子位点电荷的规律性变化,从电荷的角度解释了水交换反应的合理性。ABEEMσπ极化力场模拟Zn²⁺水溶液获得第一水合层的平均配位驻留时间为2.0×10^-9 s,在实验值范围内,说明ABEEMσπ极化力场可以合理地模拟Zn²⁺水溶液体系。     

不同响应机制下的石墨烯基光电探测器研究进展

光电探测器因可将光信号转换为电信号而被广泛地应用于视频成像、光通信、生物医学成像和运动检测等方面.但由于所采用的传统光电探测器材料对其性能带来的局限性和日益增长的新需求之间的矛盾,使得寻找新的材料迫在眉睫.近年来新兴的二维材料为制备更高性能的探测器提供了全新的材料研究平台,其中石墨烯以其独特的电学、光学与热学特性成为下...