Synthesis and Characterization of a Homochrial Manganese（Ⅱ）Complex Constructed from （1R,2R）-（-）-Diaminocyclohexane-N,N biscarboxyl-salicylidene）

A homochrial manganese(Ⅱ) complex derived from chiral salen ligand (1R,2R)-(-)diaminocyclohexane-N,N-biscarboxyl-salicylidene) (1) has been synthesized through solvothermal procedure and characterized by IR,elemental analysis,TGA,circular dichroism (CD),powder and single-crystal X-ray crystallography.It crystallizes in monoclinic,space group C2 with a=32.987(7),b=7.4662(15),c=17.931(4),β=97.82(3)°,V=4375.0(15) 3,Z=8,D c=1.544 g/cm 3,F(000)=2096,M r=508.36,μ=0.658 mm-1,the final GOOF=0.975,R=0.0676 and wR=0.2068 for 6357 observed reflections with I > 2σ(Ⅰ).The coordination polymer 1 possesses a 1D infinite zigzag chain architecture constructed by the dicarboxyl-functionalized metallosalen ligand (MnSalen),and the polymeric chains are further assembled into a 2D supramolecular network structure via strong intermolecular hydrogen bonding interactions between the adjacent zigzag chains.     

BPOB的绝对不对称合成机理及固体CD光谱

以苯乙酮与间苯二甲酸甲酯为原料经由Claisen缩合制备了1,3-二(3-苯基-3-氧代丙烯醇)苯(BPOB). 用元素分析、MS、1H NMR、UV吸收光谱、X射线单晶衍射和固体CD光谱等对其进行了表征. 晶体结构数据显示, BPOB属于Sohncke空间群P212121, UV和1H NMR谱表明, BPOB在溶液中主要以烯醇式存在, 固体CD光谱和重结晶实验证明, BPOB手性晶体的形成是结晶诱导的绝对不对称合成.     

手性双二茂铁基配体的合成、表征及固体CD光谱

以甲酰基二茂铁(1)和手性1,2-二苯基乙二胺[(1R, 2R)-1,2-二苯基乙二胺(2R), (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺(2S)]为原料, 经缩合、还原和N-烷基化反应, 制备了一对新型手性四齿双二茂铁基配体[N,N’-二(二茂铁基甲基)-N,N’-二(2-羟基丙基)-(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺(5R)和N,N’-二(二茂铁基甲基)-N,N’-二(2-羟基丙基)-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺(5S)]. 用元素分析、红外(IR)、质子核磁共振(1H NMR)、紫外-可见(UV-Vis)、固体圆二色(CD)光谱等对手性产物(3R-5S)进行了表征. 固体CD光谱研究表明, 配体5R(或5S)的手性特征和4R(或4S)相似而与3R(或3S)却有一定差别.     

综合化学实验——DMB的绝对不对称合成和表征

介绍一个可用于化学系本科生开设的综合化学实验。该实验构思源于手性对二甲氨基苯甲醛缩氨基苯硫脲(DMB)的绝对不对称合成。学生可通过实验发现、观察和探究手性对称性破缺的奇妙现象,并掌握标题化合物组成、结构和手性性质的各种表征方法,特别是固体圆二色(CD)光谱方法。     

钛酸丁酯催化ε-已内酯聚合的研究

ε-聚己内酯(PCL)做为生物医用高分子材料,国外已有不少报道,然而国内研究不多,原因是对材料性能要求苛刻且价格昂贵,对于PCL的合成,目前多采用辛酸亚锡和双金属氧桥烷氧化物为引发剂开环聚合。我们采用价格便宜易得的钛酸丁酯为引发剂制得聚合物与其他方法制得的聚合物在结构与性能上无根本的差别,体外缓释性能实验表明,可望做为某些药物的载体加以使用。     

两个具有金红石的多孔金属有机硼框架材料的合成、结构及其荧光性质（摘要）

以1,2,4,5-四甲基苯为起始原料,通过四步反应合成了刚性的三角形配体三（3-吡啶-2,3,5,6-四甲基苯）硼烷（L）,并以该配体在温和的条件下构建了两个多孔的镉配合物Cd（L）X2.G（X=Cl,Br;G=客体分子）,1（Cd（L）Cl2.EtOH.iPrOH.3H2O）和2（Cd（L）Br2.MeOH.C7H8.3H2O）.1和2是同构的,其特点是具有金红石拓扑（rtl）的三维有机硼的框架材料,其中配体L和双核镉单元分别作为三连接的节点和六连接的节点.化合物1和2在可见光区有很强的荧光,且1在273K和20bar条件下能够吸附一定量CO2气体.     

手性八配位镧系络合物的立体化学与固体CD光谱

本文立体选择性地合成了八配位Ln（III）络合物[Eu（dbm）3L^RR]（1）、[Eu（dbm）3L^SS]（2）和[Tb（dbm）3L^RR]（3）（L^RR／L^SS=（-）／（＋）-4,5-蒎烯基联吡啶,Hdbm=二苯甲酰甲烷）,利用单晶衍射、Uv-vis和固体CD光谱对其进行了表征．晶体结构分析和固体CD光谱表明1和2互为对映体．采用激子手性方法,通过与六配位和七配位的β-二酮络合物的固体CD光谱的对比,提出含β-二酮的八配位Ln（III）络合物的绝对构型关联规则．该系列络合物的畸变四方反棱柱的△或∧绝对构型也被其单晶结构所证实．