聚苯乙烯大分子单体与醋酸乙烯酯接枝共聚物的合成及表征

<正> 用大分子单体与小分子单体共聚是七十年代初才出现的合成接枝共聚物的一种新方法。通过共聚合反应而不是接枝反应同时形成主干及支链。这种接枝共聚物由于形成支链的大分子单体是预先合成的,其分子量分布较窄,又可调节控制,所以合成的接枝共聚物支链长短比较均一,副反应较少,链结构比较明确,因此也易于表征。     

乙丙共聚物的组成和序列分布的红外光谱测定

用红外光谱法测定了乙丙共聚物的组成和序列分布.以无规聚丙稀作标样,所得吸光度方程测定乙丙共聚物的组成的平均相对误差在±1.57％。选用无规聚丙稀、2,5-二甲基已烷、鲨烷和正十四碳烷作模型化合物测定乙丙共聚物的序列分布,所建立的吸光度方程组的系数与文献值一致。     

2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇脂肪酸双酯中亚甲基质子的磁不等价性

在合成13种2,2,4-三甲基-1,3-成二醇(TMPD)脂肪酸双酯的基础上,详细讨论了亚甲基中两个磁不等价质子的化学位移,偶合常数,谱线强度和磁不等价性与分子结构的关系.为了使TMPD脂肪酸双脂中各基团的相对取向能满足分子最稳定的条件,提出TMPD脂肪酸酯应按分子构型Ⅱ排列的结论.     

不同催化体系对乙丙共聚物序列分布的影响

<正> 乙丙橡胶的性能不仅取决于共聚物的组成、分子量及其分布,而且依赖于共聚物的微结构。Natta等认为共聚物中乙烯和丙烯单体链节呈无规分布时可获得性能最好的弹性体。但因催化剂及聚合条件不同,共聚物的单体链节总是存在不同程度的无规、交替及长序列分布。本文采用红外吸收光谱研究了乙丙共聚物的组成及不同催化体系和加入添加剂后对乙丙共聚物序列分布的影响。     

用差减红外光谱分峰法测定乙丙齐聚物中端羟基的微结构

合成了端羟基乙丙齐聚物。用差减红外光谱对端羟基进行了分析。扣除了溶剂中三氯甲烷的干扰,用RUN.CAPR程序进行分峰,以正戊醇-1、3-甲基丁醇-1和丁醇-2为模型化合物标定伯、仲羟基吸收峰位置,并进行蜂面积积分,用模型化合物回归处理后得到定量公式:A=15.8667×10~3Cp+0.25674,以此求得乙丙齐聚物中伯、仲羟基的官能度。     

2，2，4－三甲基－1，3－戊二醇脂肪酸双酯中亚甲基质子的磁不等价性

在合成１３种２，２，４－三甲基－１，３－成二醇（ＴＭＰＤ）脂肪酸双酯的基础上，详细讨论了亚甲基中两个磁不等价质子的化学位移，偶合常数，谱线强度和磁不等价性与分子结构的关系。为了使ＴＭＰＤ脂肪酸双脂中各基团的相对取向能满足分子最稳定的条件，提出ＴＭＰＤ脂肪酸酯应按分子构型Ⅱ排列的结论。     

聚甲基丙烯酸正十八酯的立构规整性及其序列研究

合成了聚甲基丙烯酸正十八酯的梳状聚合物,分别用~(13)CNMR谱和FTIR分峰技术研究了立构规整性及其数均序列长度。聚合过程服从于Bernoullian统计规律,属自由基聚合。     

因子分析法和FTIR光谱法研究聚甲基丙烯酸正十八酯和聚醋酸乙烯酯的共混

聚甲基丙烯酸正十八酯[P(n-OMA)]是梳状聚合物,玻璃化温度很低(173K),与其他聚合物共混的热行为的研究需在液氮下进行.本文应用Koenig的因子分析法和FTIR光谱法,在常温下判别了P(n-OMA)与聚醋酸乙烯酯(PVA)的共混相容性,用分峰技术准确定量了它们的相互作用,讨论了影响相互作用的因素。并用DTA谱验证了所得的结论.     

用减差红外光谱分峰法测定EVA共聚物的总支化度及支化度分布

对EVA大分子链上出现的支链结构,可选用无规聚丙烯的支链甲基峰1378cm~(-1),2-乙基己烷的支链乙基峰780cm~(-1)和聚α-己烯的支链丁基峰730cm~(-1)作为测定总支化度、乙基和丁基支化度的量度,并得到1000C中各支化度的分布公式:(L.B为长支链)n_3/1000C=0.50564 A_(1378)/dt-1.01966 n_(C_2H_5)/1000C=1.27161 A_(780)/dt-7.67873nC_(4H9)/1000C=0.09113 A_(730)/dt-6.41352 n_(L.B)/1000C=0.50564 A_(1378)/dt-1.27161 A_(780)/dt-0.09113 A_(730)/dt+13.07259由于EVA共聚物中,测定峰会发生重叠,故先用减差FTIR光谱分峰法,扣除干扰峰对测定峰的影响后,对测定峰进行峰面积积分,再计算支链的数均支化度,其测定结果与~1H-NMR结果一致。     

STEREOSPECIFIC POLYMERIZATION OF ACETYLENE BY RARE-EARTH COORDINATION CATALYSTS

This paper is the first study on the stereospecific polymcrization of acetylene by coordination catalysts based on rare-earth compounds. High cis (80-100%) polyacetylene films with silvery metallic appearance were obtained at 30℃ or 0℃ in the presence of rare-earth catalysts composed of two or three components: naphthenates or 2-ethyl hexyl phosphonates of all fifteen rare-earth elements, trialkyl aluminum and/or a third component. The resultant polyacetylene has been characterized using techniques of infrared spectrophotometry, differential scanning calorimetry, electron spin resonance, X-ray diffraction, scanning electron micrography and electrical resistivity measurements.