全文获取类型
收费全文 | 215篇 |
免费 | 31篇 |
国内免费 | 65篇 |
专业分类
化学 | 172篇 |
晶体学 | 1篇 |
力学 | 5篇 |
综合类 | 6篇 |
数学 | 18篇 |
物理学 | 109篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 4篇 |
2022年 | 11篇 |
2021年 | 14篇 |
2020年 | 15篇 |
2019年 | 12篇 |
2018年 | 13篇 |
2017年 | 8篇 |
2016年 | 4篇 |
2015年 | 7篇 |
2014年 | 12篇 |
2013年 | 9篇 |
2012年 | 10篇 |
2011年 | 3篇 |
2010年 | 7篇 |
2009年 | 7篇 |
2008年 | 14篇 |
2007年 | 7篇 |
2006年 | 5篇 |
2005年 | 5篇 |
2004年 | 9篇 |
2003年 | 10篇 |
2002年 | 6篇 |
2001年 | 6篇 |
2000年 | 5篇 |
1999年 | 5篇 |
1998年 | 8篇 |
1997年 | 6篇 |
1996年 | 11篇 |
1995年 | 18篇 |
1994年 | 16篇 |
1993年 | 9篇 |
1992年 | 5篇 |
1991年 | 4篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 3篇 |
1988年 | 4篇 |
1987年 | 5篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 1篇 |
1984年 | 1篇 |
排序方式: 共有311条查询结果,搜索用时 15 毫秒
51.
本文描述了两个具有相似阴离子骨架的化合物,[Na2(H2O)10(NH4)4][V10O28](1)和[Na2(H2O)10(NH4)4][V9MoO28](2).化合物1的阴离子是一个常见的钒十骨架,而化合物2与化合物1是同晶异质体,化合物2的阴离子是混有一个钼原子的钒十骨架.X-射线晶体结构测定表明,这两个化合物均属于三斜晶系,P1空间群.晶胞参数分别为化合物1a=0.86024(4)nm,b=1.04561(5)nm,c=1.12828(4)nm,α=68.833(1)°,β=87.158(1)°,γ=67.065(1)°;化合物2a=0.86511(3)nm,b=1.04549(5)nm,c=1.12446(5)nm,α=69.071(1)°,β=87.145(1)°,γ=66.982(1)°. 相似文献
52.
利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)~(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni~(2 ),C~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=4~6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)~(n-)(M=Ni~(2 ),Cu~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)~(n-) Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)~(n-) L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据. 相似文献
53.
研究了Nd(ClO4)3.nH2O-bphsm[双(苯基亚砜)甲烷]体系和Er(ClO4)3.nH2O-bphsm体系的电子光谱。分析了在可见光区内,f-f跃迁的强度和强度参数。并从Nd^3+和Er^3+的超灵敏跃迁的振子强度和强度参数T2与配体bphsm深度的关系,指出了体系中Nd与bphsm形成1:2.5的物种和Er^3+与bphsm形成1:2的物种。 相似文献
54.
过渡金属酞等配合物(MPC)用手均相液相氧化中作催化剂已有不少报导,象许多均相催化剂一样,MPC用于均相反应存在着难于从反应体系中分离出来的问题.把均相配合物催化剂固载在无机氧化物如硅股或有机高分子载体上是解决这一问题的一种方法.我们曾尝试把MP。固载在分子筛载体和硅胶载体上,并用ESR研究其对O2的活化作用[1,2].本文报导MPc通过共价键键联固载在SiO2上,并研究其对O2的活化作用.1实验部分1.1试剂HSIC13为日本东京化成株式会社产品,二级试剂·发烟硫酸(SO。质量分数大于20%)为分析纯试剂.PCl5为化学纯试… 相似文献
55.
1INTRODUCTIONPolyoxometallates(POM)areofgreatinterestnotonlyfortheirstructuralvarietybutalsotheirunexpectedproperties[1,2].Theseinorganicanionshavebeenwidelyinvestigatedasdiversascatalysis,biology,medicine,magnetochemistryandmaterialscience[3~7].Thestudiesonthecoordinatedpoly-oxometallateswithorganicligandsmighthelptounderstandtherolesofpolyoxometallatesoncatalysis.Todate,aseriesofoctamolybdateswhichcanbedescribedas[Mo8O26X2]2n-4(nisthenormalchargeofthecoordinatedbaseX)havebeenreport… 相似文献
56.
正关键词:电生自由基约束加成反应·氧化石墨烯D. Chen, Z. Lin, M. M. Sartin, T. X. Huang, J. Liu,Q. Zhang, L. Han, J. F. Li, Z. Q. Tian, D. P. Zhan.Photosynergetic Electrochemical Synthesis of Graphene Oxide, J. Am. Chem. Soc., 2020,142, 6516.电解剥离石墨并同步实现石墨烯功能化是石墨烯产业化挑战性课题.受田昭武先生"约束刻蚀"思想的启发,厦门大学詹东平教授和李剑锋教授采用草酸根离子作为插层离子和共反应剂,有效延长电生OH·的寿命并将其约束在石墨-石墨烯/溶液界面, 相似文献
57.
以没食子酸为原料经酯化、醚化、区域选择性硝化、还原、Sanmeyer及分子间Ulmann耦合等反应以较高产率合成6,6‘-二甲氧基-4,5,4‘,5‘-二亚甲基二氧基-2,2‘-联苯二甲酸二甲酯(β-联苯双酸,β-DDB),并对其进行衍生化,得到5个β-DDB的衍生物,用IR,^1H NMR和MS等鉴定了其结构,使用手性柱对β-DDB进行拆分得到了两个对映异体,利用圆二色谱确定了它们的立体构型。 相似文献
58.
59.
重金属污染一直影响着人们的健康生活,如镉,铅和铜等的污染,故而土壤重金属的快速检测和如何预防,一直受各国学者关注和研究。传统土壤重金属检测方法(如原子吸收光谱法、X荧光光谱法等)样品预处理复杂,分析成本较高,易形成样品的二次污染,不能满足快速分析的要求。激光诱导击穿光谱(LIBS)是一种典型的原子发射光谱,它是基于分析物质中原子和离子受激发而发射的特征谱线信息,进而研究物质成分的分析方法。LIBS技术能够快速检测任何状态(固、液和气态)物质元素的成分和含量,被看作是未来化学检测和快速绿色分析领域的新兴技术。LIBS技术具有对样本简单预处理(或不需要处理)、多元素同步分析、远距离测量、适用性广等优势,被广泛用于生活生产的各个领域,已成为近年来国内外学者广泛关注和研究的热点之一。在农业信息快速感知的大背景下,以激光诱导击穿光谱技术为技术手段,以土壤重金属铅元素为研究对象,运用理论分析和数学建模相结合,建立了多种基于单变量定标曲线的土壤重金属铅检测模型,并进行了模型验证。自制15个已知的铅元素浓度梯度的谱线土壤样本,在获取了土壤LIBS数据之后,对其进行预处理对比,建立了基于谱峰强度、谱峰积分、洛伦兹拟合强度三种定标曲线模型,对土壤中铅元素含量进行定量分析,得出基于三种定标曲线模型对土壤中铅元素含量的预测决定系数R2分别为0.918 0,0.910 1和0.914 3,三种定标曲线分析方法的预测结果都较好,说明了LIBS结合单变量定标曲线法对土壤中铅含量的检测可靠性高。最后选取部分样本数据进行验证,结果较好。研究结果为研发便携式农田土壤污染物检测技术与装备提供技术支撑,也为农田精准管理和科学施肥奠定基础。 相似文献
60.
论述了分析物理过程对解题的作用,包括挖掘隐含条件、了解各物理量的变化、确定物理模型、排除干扰因素找到临界状态和条件等. 相似文献