| 杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究 |
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| 引用本文： | 王恩波,刘霞,王作屏,张保建,高丽娟,詹瑞云,刘雅言.杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究[J].化学学报,1994,52(11). |
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| 作者姓名： | 王恩波 刘霞 王作屏 张保建 高丽娟 詹瑞云 刘雅言 |
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| 作者单位： | 东北师范大学化学系 长春130024
(王恩波，刘霞，王作屏，张保建，高丽娟)，中国科学院长春应用化学研究所 长春130022
(詹瑞云)，中国科学院长春应用化学研究所 长春130022(刘雅言) |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金，吉林省科委应用基础基金资助项目 |
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| 摘 要： | 利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)~(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni~(2 ),C~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)~(n-)(M=Ni~(2 ),Cu~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)~(n-) Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)~(n-) L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据.
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| 关 键 词： | 相转移 取代型杂多阴离子 溶剂配位饱和的杂多阴离子 溶剂配位不饱和的杂多阴离子 热色现象 |
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