杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究

利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)~(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni~(2 ),C~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)~(n-)(M=Ni~(2 ),Cu~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)~(n-) Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)~(n-) L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据.     

硅胶键联MPc的制备及其在氧活化中的作用

过渡金属酞等配合物（MPC）用手均相液相氧化中作催化剂已有不少报导，象许多均相催化剂一样，MPC用于均相反应存在着难于从反应体系中分离出来的问题．把均相配合物催化剂固载在无机氧化物如硅股或有机高分子载体上是解决这一问题的一种方法．我们曾尝试把MP。固载在分子筛载体和硅胶载体上，并用ESR研究其对O2的活化作用[1，2]．本文报导MPc通过共价键键联固载在SiO2上，并研究其对O2的活化作用．1实验部分1．1试剂HSIC13为日本东京化成株式会社产品，二级试剂·发烟硫酸（SO。质量分数大于20％）为分析纯试剂．PCl5为化学纯试…     

Nd（Cl9O4）3和Er（ClO4）3与α—双（苯基亚砜）甲烷配合物的溶液光谱

研究了Ｎｄ（ＣｌＯ４）３．ｎＨ２Ｏ－ｂｐｈｓｍ［双（苯基亚砜）甲烷］体系和Ｅｒ（ＣｌＯ４）３．ｎＨ２Ｏ－ｂｐｈｓｍ体系的电子光谱。分析了在可见光区内，ｆ－ｆ跃迁的强度和强度参数。并从Ｎｄ＾３＋和Ｅｒ＾３＋的超灵敏跃迁的振子强度和强度参数Ｔ２与配体ｂｐｈｓｍ深度的关系，指出了体系中Ｎｄ与ｂｐｈｓｍ形成１：２．５的物种和Ｅｒ＾３＋与ｂｐｈｓｍ形成１：２的物种。     

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正关键词:电生自由基约束加成反应·氧化石墨烯D. Chen, Z. Lin, M. M. Sartin, T. X. Huang, J. Liu,Q. Zhang, L. Han, J. F. Li, Z. Q. Tian, D. P. Zhan.Photosynergetic Electrochemical Synthesis of Graphene Oxide, J. Am. Chem. Soc., 2020,142, 6516.电解剥离石墨并同步实现石墨烯功能化是石墨烯产业化挑战性课题.受田昭武先生"约束刻蚀"思想的启发,厦门大学詹东平教授和李剑锋教授采用草酸根离子作为插层离子和共反应剂,有效延长电生OH·的寿命并将其约束在石墨-石墨烯/溶液界面,     

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正关键词:壳层隔绝纳米粒子增强拉曼光谱·ORR反应机理·纳米催化剂Y. H. Wang, J. B. Le, W. Q. Li, J. Wei, P. M. Radjenovic, H. Zhang, X. S. Zhou, J. Cheng, Z. Q. Tian,J. F. Li. In-situ Spectroscopic Insight into the Origin of Enhanced Performance of Bimetallic Nanocatalysts towards ORR, Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58,16062-16066.在分子水平实时揭示纳米电催化反应机理对科学设计高效催化剂具有重大意义,但也极富挑战.厦     

A Stable Porous Silicon Dielectric Reflector with a Photonic Band Gap Centred at 10μm

By pulsed anodic etching at low temperature, we prepared a porous silicon reflector with a photonic band gap centred in the long-wavelength infrared spectral region （centred at about 12 μm）. After proper oxidation process, the stable reflector structure, which can reflect electromagnetic wave from 8 μm to 12 μm （centred at 10 μm） within wide incidence angles （about 50°）, is obtained. The wavelength shift of absorption peak of Si-H and Si-O shows the influence of oxidation process and indicates the stability of oxidized porous silicon dielectric reflector, which offers possible applications for the room temperature infrared sensor.     

谈物理学的进展高新技术与物理教学

物理学的发展对人类文化产生了深刻的影响．在物理教学中,应该介绍一些物理学的新成就、新课题、高新技术,跟踪物理科学的最新进展．把讲授基础知识与介绍物理科学的新进展结合起来,让学生了解物理科学的发展带来的新技术在各个领域中的广泛应用,使物理     

Keggin结构钼系杂多蓝的离析和性质研究

本文报道了八种1:12系列钼系杂多蓝KyHzXMo_(12)O_(40)·nHp(X=Si,P,As,Ge)的制备和离析方法,并通过元素分析、电位滴定、极谱、循环伏安、红外光谱、可见-紫外光谱、X射线粉末衍射、XPS和~(31)PNMR对产物进行了表征。测定了四电子钼硅杂多蓝的单晶结构,确定了还原钼原子的位置是第三位、七位、八位、十位。实验结果表明,杂多蓝仍基本保持了Keggin结构。首次系统研究了八种杂多蓝固体的ESR谱,发现二电子、四电子杂多蓝比一电子杂多蓝具有更小的电子离域程度;热性质研究表明,固体杂多蓝随还原程度增大,热稳定性增强;研究其氧化还原性质发现,在不同介质中,杂多蓝的氧化序发生变化,极谱半波电位与杂原子电负性线性相关。并发现P和As的杂多蓝具有极强的抗酸解能力。     

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正关键词:Arrhenius公式的物理内涵·反应动力学W.Schmickler,Y.X.Chen,E.Santos,Z.He.The Pre-Exponential Factor in Electrochemistry,Angew.Chem.Int.Ed.,2018.DOI:10.1002/anie.201800130.中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家实验室和化学物理系陈艳霞教授课题组与德国Ulm大学的Schmickler教授课题组,在系统分析了文献中探究电催化反应的活化能与指前因子的理论和实验研究成果的基础上,基于Kramer理论给出了