3，3‘—二氯—4，4’—二氨基联苯的合成

从邻硝基氯苯合成3,3‘-二氯-4,4‘-二氨基联苯：邻硝基氯苯（a)在1,4-萘醌催化下与CH2O反应得到2,2‘-二氯氧化偶氮苯（b),产率91.0%;b在Al-Ni合金及1,4-萘醌催化下与水合肼反应得到2,2‘-二氯氢化偶氮苯（c),产率97.0%;c在盐酸中重排得到d,产率96.9%。d的总产率达85.5%,含量97.7%。     

6,6＇-二甲氧基-4,5,4＇,5＇-二亚甲基二氧基-2,2＇-联苯二甲酸二甲酯及其衍生物的合成研究

以没食子酸为原料经酯化、醚化、区域选择性硝化、还原、 Sandmeyer及分子间Ulmann耦合等反应以较高产率合成了6,6＇-二甲氧基-4,5,4＇,5＇-二亚甲基二氧基-2,2＇-联苯二甲酸二甲酯(β-联苯双酯, β-DDB), 并对其进行衍生化, 得到5个β-DDB的衍生物, 用IR, 1H NMR和MS等鉴定了其结构, 使用手性柱对β-DDB进行拆分得到了两个对映异构体, 利用圆二色谱确定了它们的立体构型.     

5，5—二甲基—2—氧代—2—（N，N‘—对苯二胺基—二苄基）—二—1，3，2—氧磷杂环已烷的合成及表征

以新戊二醇、三氯化磷和乙醇为原料制得中间体5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环已烷-2-氧（DPDO）,用DPDO与由芳醛和对苯二胺缩合制得的席夫碱SBⅠ-SBⅡ加成,合成了膨胀型阻燃剂5,5-二甲基-2-氧代-2-（N,N‘-对苯二胺基-二苄基）-二-1,3,2-氧磷杂环已烷（DPPOⅠ-DPPOⅡ）,通过元素分析,IR,NMR和MS对其结构进行表征,并对其在醇酸清漆中的应用进行了讨论。     

N，N‘—二—（3,5—二甲基苯基）—3，6—二甲基—1，4—二氢—1，2，4，5—四嗪—1，4—二甲酰胺的合成

1 ,2 ,4,5—四嗪衍生物具有抗肿瘤 ,杀菌 ,杀虫等活性 ,我们曾合成了具有抗肿瘤活性的Ｎ ,Ｎ′ 二苯基 3 ,6 二甲基 1 ,4 二氢 1 ,2 ,4,5 四嗪 1 ,4 二甲酰胺 (3ａ) [1,2 ,3] ,合成路线见图 1。研究它们的抗肿瘤活性时发现该化合物的苯环间位若以Ｎ ,Ｎ 二甲基取代 ,对小鼠白血病细胞 (Ｐ 3 88)和人肺腺癌细胞 (Ａ 5 49)有很强的抗肿瘤活性。为此我们合成了苯环上有两个间位供电子基取代的四嗪类标题化合物 (3ｂ) ,以此研究四嗪类苯环取代基的构效关系。合成过程中 ,发现原料 3 ,5 二甲基苯异氰酸酯 (2ｂ)在溶剂氯仿中的溶解度良好 ,浓缩…     

螺旋共轭分子2，2‘—螺二茚—1，1’,3,3‘—四酮及其衍生物的二阶非线性光学性质与分子结构关系的研究

采用AM1和ZINDO系列方法研究了螺旋共轭分子2，2‘-螺二茚－1，1‘,3,3‘-四酮及其含氮衍生物的几何构型和各分子的稳定构型，并以稳定构型为基础，计算了这些分子的电子光谱、二阶非线性光学系数βμ，β0为电荷转移，考察了取代堪变化对βμ的影响。计算结果表明，所设计分子兼具较大的二阶非线性光学系数和较高的透过率，有希望成为一类新型的二阶非线性光学材料。     

固定波长同步荧光法同时分析2，2′－二羟基联苯和4－羟基联苯

建立了２，２′－二羟基联苯和４－羟基联苯的同时同步荧光分析法。方法简便快速。２，２′－二羟基联苯和４－羟基联苯的线性范围均为０～８μｇ／ｍＬ，检出限分别为６１ｎｇ／ｍＬ和８７ｎｇ／ｍＬ。     

1-[2′,4′-二氟-(1,1′-联苯)-4-基苯基甲基]-咪唑的合成

以2,4-二氟联苯为起始原料,经酰化反应制得2′,4′-二氟-(1,1′-联苯)-4-基苯基甲酮(2);2经NaBH4还原得2′,4′-二氟-(1,1′-联苯)-4-基苯基甲醇(3);3经氯代得2′,4′-二氟-(1,1′-联苯)-4-基苯基氯甲烷(4);4与咪唑发生亲核取代反应合成了1-[2′,4′-二氟-(1,1′-联苯)-4-基苯基甲基]-咪唑(5). 2～5为新化合物,其结构经1H NMR, IR, MS和元素分析确证.     

5-(2’-羧乙基)-6-烷基-3,4-二氢吡喃酮的合成

吡喃酮是许多天然产物的结构单元,我们曾由4-异丁酰基庚二酸在过量醋酸酐及乙酰氯存在下回流得到7-氧代-8,8-二甲基-△~9-六氢香豆素.本文由二氰乙基-β-二酮进行酮解水解反应得到4-酰基庚二酸1_(a-c)。 在过量醋酸酐、乙酰氯存在下由1_a、1_c为底物进行反应没有得到双环的香豆素衍生物.其产物和单纯以乙酐为缩合剂时的产物2_a、2_c相同,产率分别为68％、63％。2_c可在硫酸铁催化     

通过α—重氮—β—二酮与醛酮的环加成反应合成4H—1,3—二恶环已—5—烯 …

研究了α-重氮-β-二酮与各类羰基化合物的环加成反应,合成了一系列4H-1,3-二噁环己-5-烯-4-酮衍生物.     

对硝基甲苯氧化缩合制备4,4‘—二硝基ZHi

4,4′-二硝基(FDA1)(下称C)是制备多种荧光染料、药物及助剂的中间体.可通过Wittig反应[1,2]、苄基卤代物碱性缩合反应[3]、乙烯在钯盐催化下的芳基化反应[4]、活性芳甲基衍生物的二缩合反应[5]等方法制得.以对硝基甲苯(下称A)氧化缩合,合成4,4′-二硝基(FDA1)尚无专门报道.鉴于原料廉价、易得、合成工艺简单,极具应用价值.本文利用该法合成了4,4′-二硝基(FDA1),并对其进行了表征和工艺条件研究.     

联苯基团修饰的联茚满二羟基烯二酮的合成与性质

合成了联苯基团修饰的联茚满二羟基烯二酮2a和2b, 研究了其光致变色、光致自由基和液晶性质, 讨论了结构与性质之间的关系. 结果表明, 两种目标化合物在固态下均具有光致变色和光致自由基性质, 但都不具有液晶性质. 当联苯基团与联茚满二羟基烯二酮母体结构单元之间的烷氧基链较短时, 光致变色现象更显著.     

Syntheses of Lower-Rim-1,3-Crowned Calix[6]Arenes and their Complexation Abilities Toward Cations

An approach to lower-rim-1,3-crowned calix[6]arene and its derivatives in one-pot process has been accomplished. In the presence of very excess Na2C03 (27-150 equivalent per mole p-tert-butyleal ix[6]arene 1) in acetonitrile, the lower-rim-1,3-bridged calix[6]crown-3 (4), the bistosylethoxy-ethyl derivative of 4 (5), as well as the intermediate of 4, monotosylethoxyethyl p-tert-butylcalix[6]arene 3, were obtained in rational yields, the distribution of the three compounds varied with the amount of the base used and other selected experimental conditions. 4 exhibits high selectivity towards Li⁺. 3 may be the first example of ionophore with high Et2NH2⁺ selectivity.     

A convenient synthesis of biphenylene

An efficient one-pot reaction for the synthesis of biphenylene 1 starting from biphenyl is reported. The final product was prepared from commercially available, cheap materials in moderate yet very competitive yield. Biphenyl was ortho-lithiated to 2,2′-dilithiobiphenyl 2, which was then coupled to biphenylene.     

Easily Accessible 2‐(2‐Bromophenyl)‐4,4,5,5‐Tetramethyl‐[1,3,2]Dioxaborolane for Suzuki‐Miyaura Reactions

A simple and direct method has been developed for the preparation of the title compound from 1,2‐dibromobenzene. Suzuki‐Miyaura reactions of this compound with substituted bromoaryls proceeded smoothly to give 2‐bromobiphenyl derivatives in moderate to excellent yields. Instead of converting each of the bromoaryl compounds to the corresponding arylmetals followed by reacting with 2‐iodobromobenzene, the advantage of this protocol is that the substituted bromoaryls were used directly to couple with the title compound.     

含联苯结构的环氧树脂固化性能的研究

以3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚为单体,合成了一种含联苯结构的环氧树脂.用DDM和DDS为固化剂对环氧树脂的固化性能进行了研究,发现与双酚A型环氧树脂相比,含有联苯结构的环氧树脂具有更好的耐热性,同时在耐湿性方面也有很大改进.     

The internal rotational barrier of biphenyl studied with multiconfigurational second-order perturbation theory (CASPT2)

Summary A detailedab initio study of the molecular structure and rotational barriers of biphenyl has been performed. First, non-dynamical correlation effects involving the system are taken into account at the CASSCF level. These wave functions are subsequently employed as reference functions in a multiconfigurational second-order perturbation treatment (CASPT2). The performance single-reference approaches is in addition analysed. The molecular geometries of biphenyl in twisted, coplanar, and perpendicular conformations have been optimized at the CASSCF level. A rotational angle of 44.3° is predicted for the minimum energy conformer in agreement with gas-phase electron diffraction data (44.4±1.2°). The highest level of theory employed yields the values 12.93 (6.0±2.1) and 6.40 (6.5±2.5) kJ/mol for the barrier heights at 0° and 90°, respectively (electron diffraction data within parentheses). In the light of the present findings, the reliability of the available experimental data is discussed.     

联苯-2，2′-二甲酸-2-甲酯的合成、结构及表征

最新的药理活性试验表明，具有联苯结构单元的化合物对于肝癌的标记物甲胎蛋白(AFP)及人免疫病毒(HIV)有一定的作用．在金属催化和新型磁性材料合成方面，化学家对以联苯二甲酸类物质桥联的配合物已进行了广泛研究。     

含联苯结构环氧树脂体系固化反应动力学研究

用示差扫描量热仪(DSC)对含联苯结构环氧树脂(TMBP)/4,4′-二氨基二苯砜(DDS)固化体系的固化反应过程进行了分析,并用Kissinger和Ozawa方法分别求得体系固化反应的表观活化能ΔE为69.7和74.2kJ/mol,根据Crane理论计算得到该体系的固化反应级数n=0.89及在不同升温速率下的频率因子A,确定了使用DDS作为固化剂的固化反应条件.     

Thermal polymerization mechanism of thitsiol separated from Gluta usitata

Thitsiol separated from Gluta usitata lacquer sap was polymerized by thermal catalysis, and the dimers were purified by HPLC. The dimer chemical structures were characterized by NMR and field desorption mass spectrometry spectroscopy. Almost all dimers have biphenyl nuclear–nuclear (C–C) structure that is somewhat different to the thitsiol dimer obtained from laccase catalysis. Based on these results, the thermal polymerization mechanism of thitsiol was discussed.     

联苯-2,2'-二甲酸-2-甲酯的合成、结构及表征

最新的药理活性试验表明, 具有联苯结构单元的化合物对于肝癌的标记物甲胎蛋白(AFP) 及人免疫病毒(HIV)有一定的作用[1,2]. 在金属催化和新型磁性材料合成方面, 化学家对以联苯二甲酸类物质桥联的配合物已进行了广泛研究[3～6].