矩阵酉扩张的刻划

本文用奇异值刻划了具有指定阶酉扩张的矩阵类，同时讨论了矩阵的正规扩张问题     

一种简易型顺磁波谱电化学池的设计和卟啉π-阳离子自由基的检测

设计了一种简易型全玻璃ESR薄层现场波谱电化学池,以高7mm,直径0.5mm的铂柱工作电极安放在直径1mm的玻璃管中,形成体积为4.7μl的薄层池,2ml溶液就可以工作。在二氯乙烷中,进行了薄层电化学性能表征,并对(TPP)H_2的电极氧化过程进行了研究,发现电生的(TPP)H_2阳离子自由基有动力学后行反应。可能的机理是自由基岐化反应伴随着Cl~-引起的异卟啉的生成反应。     

卡拉胶与槐豆胶协同相互作用及其凝胶化

讨论了卡拉胶与槐豆胶（ＬＢＧ）形成凝胶的共混比例、最佳膨化温度和膨化熟成时间，以及制备温度和体系盐离子浓度对凝胶化的影响．     

烷烃物理化学性质的四参数方程

烷烃物理化学性质的四参数方程张向东，詹庆云，赵立群（辽宁大学化学系，沈阳１１００３６）（丽水师专，３２３０００）（沈阳化工学院，１１００２１）在物性与结构的定量关系（ＱＳＰＲ）的研究中，受到普遍关注的是拓扑指数法，这是由于拓扑指数由分子拓扑图得到不依...     

镧系元素钼系双11系列杂多蓝的离析和性质研究

本文首次报道了镧系元素钼系双11系列两电子杂多蓝K_yH_z[Ln(XMo_(11)O_(39)_2]·nH_2O(X=P,Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd;X=Si,Ln=Ce、Pr、Sm、Tb、Dy;X=Ge、Ln=Dy)的制备和离析方法.并通过元素分析、红外光谱、可见-紫外光谱、极谱、循环伏安、热分析、ESR、~(31)P NMR、XPS对产物进行了表征及性质研究.结果表明:杂多蓝阴离子结构较之还原前发生了轻微畸变,还原电子具有一定的离域性.在溶液中杂多蓝较还原前的杂多酸(盐)具有略强的氧化能力.溶液中杂多蓝的氧化能力Ln-P(2)>Ln-Si(2).热稳定性Ln-P(2)>Ln-Si(2).该系列杂多蓝还具有较好的抗碱解能力.     

双2:17钼磷系列稀土杂多蓝的合成和性质研究

首次合成和离析了八种以缺位型Dawson结构钼磷杂多阴离子为配体的稀土杂多蓝K_(17)H_2[Ln-(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O和K_(17)H_4[Ln(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O(Ln=La,Pr,Sm,Yb).通过元素分析、电位滴定、红外光谱、紫外光谱、极谱、循环伏安、X射线光电子能谱、热重-差热分析和电子顺磁共振对杂多蓝进行了表征.实验结果表明,杂多阴离子还原为杂多蓝后,性质发生了某些变化,但结构基本不变,配体P_2Mo_(17)O_(61)~(10-)仍为a_2型.     

ISOLATION AND PROPERTIES OF MOLYBDE-NUM SERIES OF HETEROPOLY BLUE WITH KEGGIN STRUCTURE

The present paper reports the methods for preparing and isolating 8 kinds of 1:12 molyb-denum series of heteropoly blue complexes K_yH_zXMo_(22)O_(40)·nH_2O (X=Si, P, As, Ge). Theproducts were characterized by elemental analyses, potential titration, polarograms, cyclicvoltammetry, IR spectra, visible--UV spectra, X--ray powder diffraction, XPS and ~(31)P NMR.The single crystal structure of 4-electron molybdenum--silicon heteropoly blue was measuredand the positions of reduced molybdenum atoms were determined, i.e. they were located atMo(3), Mo(7), Mo(8) and Mo(10). The experimental results show that the heteropoly blueremains Keggin structure. ESR spectra of heteropoly blue solids were first studied, fromwhich it was found that the delocalization extent of 2-electron heteropoly blue and 4--electronheteropoly blue is smaller than that of 1-electron heteropoly blue. The study of thermal prop-erties shows that the thermal stability increases with the increase of the reduction extentof heteropoly blue. Th     

还原态磷钼钒杂多酸H_(3+n)PMo_(12-n)V_nO_(40)(n=0,2,4)的IR和ESR研究

本文用IR,ESR和~(18)O同位素交换研究了磷钼钒杂多酸Keggin结构中不同氧键(O_b,O_p,O_t)的可还原度和可交换性以及还原过程中杂多酸结构的变化。结果表明,氧键的可还原度按O_b>>O_p≈O_T变化,V取代Mo对不同氧键的可还原度有明显影响:O_b增大,而o_P和O_T降低。O_b,O_p,O_t同~(18)O的交换没有区別,相对地说,含钒杂多酸中的氧不如PMo_(12)中的那样易于进行同位素交换。ESR谱指出,PMo_(12)(n=0)在还原过程中生成二种配位不同的Mo~(5+)离子,g值各为此g_⊥~A=1.971,g_∥~A=1.912和g_⊥~B=1.965,g_∥~B=1.861,分别属于畸变八面体和四方锥体。V取代Mo后只有V的ESR谱,还原起始阶段形成VO~(2+)或V~(4+)(OH)配位状态。畸变八面体的g值为g⊥=1.983,g∥=1.932;最后生成含V~(4+)的畸变四面体,g∥=1.932。根据实验结果认为在气相催化反应中端氧(O_t,M=O)对还原电子起定域作用,而O_b则具有传递电子的作用。