一种新的不对称Schiff碱与稀土配合物合成机理及波谱

采用一种新途径 ,利用反应物前体 2 ,6 二氨基己酸 (赖氨酸 )两端具有不对称结构的—NH2 基 ,成功地合成了一端与水杨醛 ,另一端与邻香草醛缩合形成的新型不对称双Schiff碱 .为与通常不对称Schiff碱区别起见 ,称之为“异双Schiff碱” .提出了这类Schiff碱及配合物的合成方法 ,并以此分别合成了包括钇的 1 2种稀土不对称Schiff碱新配合物 .对它们作了元素分析、摩尔电导、红外光谱 ,特别是1H与13 CNMR等表征 ,并研究和讨论了这类不对称Schiff碱分步缩合反应及其形成机理与稀土离子配位方式 .为合成类似不对称Schiff碱与配合物提供了一种新方法 .     

希土元素与钍的混合物的光谱定量分析(溶液法)

本工作用化学处理与光谱分析的操作制订一较简单的分析法,适用于测定以铈组为主的希土混合物中个别组分的含量。根据Fassel的方法,希土元素及钍从矿石中用化学方法分离后,以容量法测定铈,再加入纯铈,提高氧化铈含量至80.0％。所得之混合氯化物溶液加到经液体石腊处理过的碳电极上,在电热板上干燥后,用活化交流电弧作激发光源在3,500—4,500A波段内摄谱,进行La,Nd,Sm,Pr,Y,Gd,Dy,Yb及Er的含量测定。钍在紫外摄谱。单次摄谱的均方误差在2.9—8.8％间。根据用含量变动范围较大的标准试料所作的工作曲线以及本法具体应用于独居石中希土及钍的混合物的分析结果,说明本法中没有元素互相干扰以及系统误差。此外,在工作中还比较希土元素粉末试料在直流碳电弧中及其氯化物溶液在碳电极表面上干燥后在交流电弧中的蒸发特性,并观察希土氯化物,硝酸盐及硫酸盐在后一光源中对谱线强度的影响。     

4′-取代苯并-15-冠-5-苦味酸分子络合物的核磁共振研究

研究了15种4＇-取代苯并-15-冠-5及其与苦味酸所形成的电荷转移络合物的~1H NMR,测定了其中12种络合物的络合常数。络合常数、参考线REL～[D]的斜率以及络合前后4＇-取代苯并-15-冠-5各类质子与笨并-15-冠-5相应的质子化学位移之差△σ均与Hammett取代基常数[σ_p σ_m]呈线性关系。根据取代基对各类质子化学位移变化的影响,讨论了有关化合物的结构与性能的关系。     

典型杂氮硅三环分子构象特性及^29Si磁屏蔽张量从头计算

采用模拟退火方法获得了１－甲基及１－乙烯基取代的杂氮硅三环类化合物存在的几种分子构象，并采用ａｂｉｎｉｔｉｏＧＩＡＯ－ＣＨＦ方法对Ｆ和ＣＨ３基团取代的模型化合物结构进行了＾２９Ｓｉ磁屏 蔽张量从头计算研究。     

用双谱仪方法和静态魔角方法研究稀土水溶液~1H 的化学位移

Reuben 等以叔丁醇作内标研究过稀土高氯酸盐水溶液~1H 的 NMR 信号,观察到较大的顺磁位移(如在1MDy~(3 )溶液中可达10ppm),其中以偶极位移贡献为主.为了避免稀土离子对内标的影响,在实验中常采用外标法.本文以 HDO 为外标,研究了稀土氯化物的水溶液,在0.1M 的稀土水溶液中观察到~1H 信号有相当大的位移(如在0.1MDy~(3 )溶液中高达20ppm,相当于在1M 浓度时为200ppm).用双谱仪方法和静态魔角方法进行研究后,确认此种位移现象系稀土水溶液各向同性的整体磁化率(bulk susceptibility)所致.由此可见,稀土水溶液~1H 化学位移所受到的整体磁化率的影响要远远大于顺磁位移效应.     

山莨菪碱和樟柳碱的NMR研究

本文用二维NMR和双共振技术确定了山莨菪碱和樟柳碱的¹H和¹³CNMR谱线归属,并对其结果进行了讨论,推断出山莨菪碱的NCH₃主要取平展构型,樟柳碱的NCH₃取直立构型。     

PFT—NMR相位循环的计算机辅助设计

本文介绍了通过选择相干传递路径来计算相位循环的理论依据。在此基础上提出了一个计算机程序PHASE.BAS用于计算相位循环。使用此程序设计了一个128步的相循环用于一维和二维INADEQUATE实验。实验结果表明此相循环能很好地消除单量子信号、压制t_1噪声,其效果明显优于Bruker MSL脉冲序列库中的32次循环的结果。     

几种典型国产活性炭吸附各种烃类的NMR研究——Ⅱ. 苯、环己烷、正戊烷和正己烷吸附的1H NMR研究

活性炭吸附苯、环己烷、正戊烷和正已烷的测量表明, 在同一种活性炭中各烃的饱和吸附体积相同, 四种烃的吸附量与其摩尔体积成反比。同一种被吸附物在不同活性炭中的吸附量与各活性炭的比孔容和孔径分布有关。活性炭的比孔容大, 且孔径小于3.0 nm的微孔比例大时, 其吸附和解吸容量也大。这些体系的~1H NMR研究进一步证实了孔径小于3.0 nm的微孔中发生毛细管凝聚, 导致吸附和解吸的容量增大。被吸附分子的自旋晶格弛豫时间几乎不随被吸附物的种类而异。他们与活性炭表面上酸性基团总量有较好的曲线关系。     

用~(13)C-NMR研究 1,2-聚丁二烯的分子运动——1,2-聚丁二烯分子运动对微观结构的依赖性

本工作用200兆赫脉冲傅里叶变换 NMR 波谱仪测定了一系列1,2-聚丁二烯样品在溶液中~13C核自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)。较系统地研究了1,2-聚丁二烯的分子运动与化学结构、序列结构和大分子链节构成的关系,分析了乙烯基的内旋转运动。实验结果表明,顺1,4-链节中各碳的nT_1值比1,2-链节中相应各碳的nT_1值长1倍左右;对于相同的链节,当其两旁由1,2-链节变为顺1,4-链节时,其各类碳的nT_1值都大大增加;随着1,2-链节增加,各类碳的nT_1值都明显缩短。乙烯基叔碳的nT_1值大于端碳,经计算表明,引起乙烯基叔、端碳的nT_1值不相等的主要因素是乙烯基在垂直于主链的平面上的摆动。     

DIELECTRIC PROPERTIES OF 1, 2-POLYBUTADIENES

The dielectric permittivity and loss tangent of 1,2-polybutadienes with different chain structures were determined as a function of temperature from-180℃ to 100℃ at different frequencies, and the frequency and structure dependence of the dielectric propertie of 1,2-polybutadienes have been investigated. It is found that a maximum of the permittivity occurs in the glass-transition region. The width of the glasstransition peak increases with increasing frequency while its height has little change. With a rise in the content of 1,2-units, the permittivity decreases and the height of the glass-transition peak slightly grows. A maximum of the width of the glass-transition peak appears when the content of 1,2-units is about 45%. Both the permittivity and dielectric loss drop down as the growth of the content of syndiotactic 1,2-units.