CARBON-13 NMR STUDY ON MOLECULAR MOTION OF 1, 2-POLYBUTADIENE——TEMPERATURE DEPENDENCE OF MOLECULAR MOTION

Proton-decoupled, ~(13)C FT-NMR (operating at 50.3 MHz) is used to determine spin-latticerelaxation time (T_1), nuclear Overhauser enhancement (NOE), linewidth and chemical shift of 1,2-polybutadiene as a function of temperature in CDCl_3 solution and the temperature dependence ofmolecular motion of 1,2-polybutadiene has been investigated with these NMR relaxation parameters.It is found that jumps of NOE and linewidth vs. temperature appear between-1℃and -30℃. Theminimum of nT_1 vs. temperature for all carbons occur at about -45℃.     

碲杂冠醚及其铂配合物的合成

本文通过双(2-羟基乙基)碲醚与二醇的二对甲苯磺酸酯缩合, 首次合成了一类新型的冠醚-碲杂冠醚及其中一个碲杂冠醚与二氯化铂的配合物,并对碲杂冠醚的合成方法.结构特征以及配位性能等进行了讨论.     

镧系与直链醚-组氨酸Schiff碱新配合物的合成、波谱与生物活性

稀土;EPR波谱;镧系与直链醚-组氨酸Schiff碱新配合物的合成、波谱与生物活性     

直链醚型Schiff碱与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及其活性的研究

合成了双水杨醛缩二甘醇二胺(SALDA)及双水杨醛缩四甘醇二胺(SALTTA)两类直链醚型Schiff碱,并用于合成钴、镍的四种Schiff碱配合物,经分析,其组成为[M(SALDA)](NO₃)₂·H₂O和[M(SALTTA)](NO₃)₂·nH₂O,并以热重-差热分析、紫外、红外光谱以及核磁共振谱等方法研究了它们的配位作用.此类配合物能有效清除超氧阴离子自由基,具有明显的生物活性,并对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合有催化效果,转化率~70%,分子量峰值可达100万.     

稀土与直链醚-乙酰丙酮Schiff碱新配合物合成、形成机理 与波谱

首次合成了直链醚Schiff碱,乙酰丙酮缩二甘醇二胺(ACACDA),并以分步法得到它与稀土元素的九种新配合物:[Ln(ACACDA)~2(NO~3)](NO~3)~2·4H~2O(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb,Er,Yb,Y)。以紫外、红外光谱,特别是500MHz的NMR谱表征了配合物,通过其形成机理探讨,证明配合物中配体采取烯胺式构型形成稳定共轭结构。研究了Gd配合物的EPR谱,呈"U"谱特征,并出现"零场效应",据此讨论了配合物中晶体场强度及Gd^3^+周围的局部对称性。     

分子模型法在NMR中的应用

各种物理化学方法理论和实践的主要目的都是为了从微观结构及相互作用来关联和了解分子体系的宏观性质的差异,核磁共振已被公认是了解溶液中分子构象的最有效工具之一。分子模型法又是解释实验数据和预测实验结果以及了解络合物成配结构等性质的强有力工具。计算机技术的发展又使二者结合,使核磁共振的结果给人以更直观的显示;解释结果更具理论意义,本文为纪念宏观物质中成功观测到核磁信号50周年,特对目前这一领域的进展作一简介,包括各种力场计算方法,半经验及从头计算量子力学方法、图像显示、核磁偶合常数、NOE值等在这一领域中对溶液中分子体系的应用现状及展望。     

普适条件下柱状样品的去磁因子、形状因子及磁化率校正公式

本文从无限长柱状介质的假定出发,推得了当NMR样品管与静磁场方向取任意夹角时样品的去磁因子,形状因子和磁化率校正公式,得到了在魔角条件下可消除溶液磁化率影响的结论与Garroway假定样品为椭球体介质所得结论类似。实验结果与本文的理论推导取得了很好的吻合。     

镧系离子与α-氨基丙酸配合物的^1^3C NMR波谱及其的结构研究

本文以XL-200型超导核磁共振谱仪对镧系离子与α-氨基丙酸配合物体系进行了研究, 测得微酸性条件下配合物中各^1^3C核的诱导化学位移值, 以独立结构法将诱导位移进行分离得到配合物生成位移、接触位移及准接触位移。分析这些不同性质的位移贡献得出镧系离子在磁学性质上同样存在"四分组现象”及"钆断效应”。以准接触位移为依据, 对配合物的结构进行计算机模拟, 取得了一些有意义的结果。     

苯并氮杂冠醚结构与溶剂效应及某些其它性质的核磁共振研究

本文记取并归属了二十一种以前未见文献报道的N-取代苯并氮杂冠醚化合物在氯仿中的¹H和¹³C NMR谱,提供了一批原始数据。讨论了这批化合物中氮原子上取代基对于其¹H和¹³C NMR行为的影响以及(胺类)苯并氮杂冠醚化合物在溶液中的构象转动问题。按其不同的NMR待性将这批新合成的化合物分成酰胺类苯并氮杂冠醚化合物(Ⅰ系列)和胺类苯并氮杂冠醚化合物(Ⅱ系列)两个系列(见图);并确认Ⅱ系列化合物在氯仿中都有所谓"稀释位移效应",而Ⅰ系列化合物在同样的条件下不发生稀释位移效应。