镧系与直链醚-2,4-二羟基苯甲醛席夫碱新配合物的合成及波谱研究

Vogtle等发现,直链醚除具有类似冠醚配位各种金属离子的能力外,还弥补了冠醚的不足之处,如易合成、产率高、价廉等.我们曾报道过有关EPR工作.本文合成了2,4-二羟基苯甲醛缩二甘醇二胺(DHYDA)与镧系的新配合物.     

1,2-聚丁二烯13C-NMR弛豫的立体化学依赖性

本工作用200MHz脉冲付利叶变换NMR波谱仪测定了一系列1,2-链节立体构型不同的1,2-聚丁二烯样品的¹³C自旋-晶格弛豫时间T₁和核Overhauser效应NOE值,并用Cole-Cole、Fuoss-KirK wood经验相关时间分布模型和构象跳跃、阻尼取向扩散分子模型对nT₁和NOE值进行了电子计算机拟合。利用所得数据讨论了1,2-聚了二烯¹³C-NMR弛豫的立体化学依赖性。     

甜叶菊中双萜葡糖苷的13C NMR结构鉴定

本工作报道了用¹³C NMR法测定武汉地区引种的南美洲菊科野生植物-甜叶菊叶中提取的天然甜味剂中有效成分的结构,结果表明,其主要成分仍为甜叶菊糖苷(13-0-[β-萄糖基(1-2)]-β-葡糖基-甜叶菊醇)。工作中观察了C₅D₅N及D₂O对分子中不同部位的溶剂效应,并讨论了可用来区分几种主要成分的方法及特征峰的参数。     

重水溶液中稀土-吡啶-2,6-二羧酸配合物的第二配位圈^1HNMR顺磁位移

对稀土-吡啶-2,6-二羧酸(DPA)配合物Ln(DPA)3进行了NMR研究并观察到了由溶剂分子形成的第二配位圈的顺磁位移效应.     

2D-NMR研究中国生漆漆酚结构

用离心旋转薄层层析法在涂渍AgNO₃的硅胶板上成功地分离了乙酰化漆酚。对其主要组分(64.6%),用¹H、¹³C常规谱,DEPT编辑谱,同核、异核化学位移相关二维谱,二维J谱,异核中继相干传递二维谱及弛豫时间T₁等,确定了此化合物的结构与构型和¹H、¹³C谱线归属。实验证明漆酚中此组分是3-十五碳烯烃(8′Z、11′E、13′Z)邻苯二酚,异核中继相干传递二维谱新技术能有效地应用于复杂未知化合物的结构测定。     

Rare earth complexes with noncyclic polyether-methionine Schiff base

A novel Schiff base (TAMET) was synthesized by the condensation of tetraglycol aldehyde with methionine and a mild oxidant CrO3· (C5H5N)2 was selected for the reaction. Seven new rare earth complexes with this Schiff base have been synthesized and characterized by elemental analysis, TG-DTA, molar conductivity, magnetic susceptibility and IR, especially 1H NMR spectra. Information was obtained from reflectance spectra and the coordination of sulfur atom to rare earths was discussed. The experimental results show that thesecompounds have some biological activity and could dispose of O2.     

La(Ⅲ)，Y(Ⅲ)与多甘醇醛缩氨基酸Schiff碱配 合物的合成及其固体高分辨13C NMR波谱

合成了直链醚-氨基酸型的二甘醇醛缩双精氨酸Schiff碱(H     

La(Ⅲ),Y(Ⅲ)与多甘醇醛缩氨基酸Schiff碱配合物的合成及其固体高分辨13C NMR波谱

合成了直链醚 氨基酸型的二甘醇醛缩双精氨酸Schiff碱 (H2 DAAR)与镧配合物和四甘醇醛缩双赖氨酸Schiff碱 (H2 TALY)与钇配合物 ,经元素分析确定其组成分别为 :La(H2 DAAR) (NO3 ) 3 ·6H2 O和Y(H2 TALY) (NO3 ) 3 ·5H2 O .采用交叉极化结合魔角旋转技术 (CPMAS)及消除旋转边带技术 (TOSS) ,获得高分辨固体 (HRSS) 13 CNMR谱 ,并与液体 2D1H 13 CNMRCOSY谱作了比较 ,得到相互支持的结果 ;而且在固体高分辨13 CNMR波谱中发现\/ C ——N—的13 C谱峰分裂和烯烃上13 C峰等新信息 .     

Synthesis and catalytic activity of Ln(III) complexes with an unsymmetrical Schiff base including multi()C = N-groups

A synthetic method for a new unsymmetrical Schiff base and its Ln (III) complexes including multi C == N- groups is reported. The complexes are characterized by elemental analysis, IR spectra, 1H and 13C NMR, especially 2D-COSY1H, 1H NMR spectra. The general formula of the obtained complexes is [Ln3(TBLY)(NO3)3]@nH2O (Ln = La, n = 3; Ln = Nd, n = 5; Ln = Gd, Dy, Yb, Y, n = 7), whereTBLY = tetraglycol aldehyde-2,4-dihydroxy benzaldehyde bis-lysine Schiff base. In addition, the evidence for existence of C == CH-NH- group is supported bythe AM1 method. The complexes obtained may be used as a catalyst. Conversion rate of 80% with the viscosity-average molecular weight 220000 for the polymerization of methyl methacrylate (MMA) without addition of any cocatalyst has been obtained.