Synthesis and magnetic resonance of new heteropolynuclear Ln(III)-Cu(II) complexes with noncyclic polyether Schiff base

Ｎｏｎｃｙｃｌｉｃｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｍｏｒｅａｎｄｍｏｒｅａｔｔｅｎｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅｉｒｎｏｎｅｘｐｅｎｓｉｖｅ,ｌｅｓｓｔｏｘｉｃｉｔｙａｎｄｓｏｏｎ.Ｔｈｅｙｈａｖｅｓｏｍｅｐｒｏｍｉｓｉｎｇａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔｏｆｍｅｔａｌｉｏｎｓａｓｗｅｌｌａｓｉｎｔｈｅｉｏｎｓｅｌｅｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｄｅ,ｅｔｃ.[1].ＮｏｎｃｙｃｌｉｃｐｏｌｙｅｔｈｅｒＳｃｈｉｆｆｂａｓｅｉｓｏｎｅｏｆｐｏｌｙｄｅｎ…     

Ln(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)与双水杨醛缩乙二胺席夫碱异核配合物的合成与波谱

合成了双水杨醛缩乙二胺席夫碱（ＳＡＬＥＮ）与镍的配合物Ｎｉ３（ＳＡＬＥＮ）２（ＮＯ３）６·Ｈ２Ｏ及镧系镍的异核配合物Ｌｎ２Ｎｉ３（ＳＡＬＥＮ）６（ＮＯ３）１２·Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｙ）．以紫外、红外光谱、磁化率，特别是１ＨＮＭＲ及ＥＰＲ波谱等方法研究了它们在组成、结构和配位等方面的异同．ＧｄＮｉＳＡＬＥＮ配合物的ＥＰＲ谱表明其在低温ＴＨＦ中呈“单峰效应”．文中讨论了配合物在不同溶剂中峰宽的相对关系、配合物晶体场强度及Ｇｄ３＋周围局部对称性问题     

多(非汉字符号)C=N-基不对称Schiff碱及其稀土配合物的合成和催化

研究与探讨了多■C=N-基空间不对称Schiff碱的合成,合成了含有2个以上不同位置■C=N-基团的Schiff碱,即四甘醇醛和2,4-二羟基苯甲醛缩双赖氨酸（TBLY）与稀土的配合物,经元素分析、磁化率、光谱及1~HNMR,1~H,1~HCOSY,(13)~CNMR谱等表征,确定其组成为Ln_3（TBLY）（NO)3）)3·nH)2O（Ln=La,n=3;Ln=Nd,n=5;Ln=Gd,Dy,Yb,Y,n=7）.以半经验量子化学AM1法计算并探讨了在红外光谱和核磁共振谱中所观察到的烯胺键的存在.该类新Schiff碱配合物不需助催化剂即可单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯（MMA）,转化率可达80％,影均分子量约为22万。     

核磁共振研究二茂铁硒铂配合物构象交换热焓

The intramolecular conformational exchange thermodynamics of cis-PtCl[1,1'bis(undecenylseleno)ferrocene](B11SeFcPt) in CDCl3 solution was studied by one dimensional proton NMR． The chemical equilibrium constants were obtained directly from the integration of the 1H NMR spectra and the enthalpy as a function of temperature for the conformational exchange of B11SeFcPt was calculated from the equilibrium constant.     

1,2-聚丁二烯~(13)C-NMR弛豫的溶剂效应

本文测定了一系列具有不同微观结构的1,2-聚丁二烯样品在四种溶剂的50.3MHz ~(13)C自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)值。并用Schaefer logx~2相关时间分布模型对实验数据进行了拟合。研究了1,2-聚丁二烯在溶液中的~(13)C-NMR弛豫的溶剂效应及其与结构的关系。发现聚合物与溶剂的溶解度参数之差△δ越大,聚合物在溶液中协同链段运动趋向越明显,~(13)C自旋-晶格弛豫速率(1/T_1)越大;1,2-链节较少,分子链较柔顺时,~(13)C-NMR弛豫受溶剂影响较显著。NMR弛豫参数对结构变化的反应在良溶剂中比在不良溶剂中敏感。     

各种孔结构活性炭吸附苯、环己烷、正戊烷和正己烷的~1H和~(13)C NMR研究

~1H和~(13)C NMR研究证明被吸附在不同孔结构活性炭中的烃类以毛细管凝聚和吸附在固体表面两种状态存在。链状烷烃平铺地吸附在固体表面。被吸附烃与活性炭表面酸性基团的质子交换在弛豫过程中起着重要作用。     

用~1H、~(17)O及~(35)Cl NMR方法研究稀土水合物的配位数和立体构型

本文研究了稀土氯化物水溶液~1H、~(17)O及~(35)Cl等核的NMR信号,根据这些核的化学位移值确定了Pr、Nd二离子的水合数为9,水合物立体构型为三盖三梭柱体,Tb、Dy、HoEr、Tm、Yb等离子的水合数为8,水合物的立体 型为正方形反棱柱体。本文还计算了稀土4f电子与配位水中~(17)O的超精细接触常数。     

手性NMR位移试剂在有机磷酰胺酯类杀虫剂对映异构体测定中的应用

本工作利用手性位移试剂Eu(hfc)Eu(tfc)_3和Pr(hfc)_3对通式为剂进行了~1H、~(13)C和~(31)P NMR研究,观察了对映异构体在手性条件下在NMR谱图上的反映。结果表明,在手性位移试剂作用下,用~1H NMR谱仅能测定结构简单例如R为CH_3的化合物的光学纯度,但采用~(31)P{~1H}技术则可方便有效地测定结构复杂的该类化合物的光学纯度。本工作还对硫酮式和硫醇式两类硫代磷酰胺酯与手性位移试剂的络合模型作了初步讨论。     

X—线谱分析的现状

X—线谱学作为分析物质的化学组成或者研究化合物中原子间相互作用的方法还是比较新的。这一领域中最初的工作是1922—1925年间霍廷、海威许和诺达克所完成的,并以发现二个新的化学元素铪(海威许,1923年)以及铼(诺达克,1925年)而著名。自此以后,X—线谱分析法在解决各种化学,化学工艺学,地质学,地球化学,固体化学,金相学等的问题上的应用不断地在扩大和增加。近十年来X—线谱分析方法的实际应用的规模扩大得特别快。一方面由于理论方面