2-硝基丙烯热解反应的理论研究

利用MO-AM1方法研究了2-硝基丙烯热解的反应途径。结果表明, 2-硝基丙烯可能首先热解产生一个四元环状中间体。该中间体依照分步过程继续分解时, 存在两种可能的途径, 其中先断N—O键的反应过程比先断C—C键的过程从能量上更为有利。反应过程中电荷无明显转移, 具有双自由基反应特点。     

钛硅分子筛挤条成型催化剂热稳定性能的研究

采用在空气中程序升温焙烧的方式考察了钛硅分子筛挤条成型催化剂的热稳定性能．对不同温度焙烧得到的样品进行了XRD、IR、UV Raman和SEM表征．结果表明，在高温焙烧时，由于载体结构的改变引起载体与分子筛之问相互作用发生变化，导致成型催化剂中分子筛骨架破坏．随着焙烧温度的提高，IR谱图中960cm^-1处代表钛进入骨架的特征峰的强度迅速减弱，当焙烧温度达到1000℃时，960cm-1处的骨架钛特征峰移至948cm^-1．在紫外拉曼谱图中，骨架位钛物种的特征拉曼谱峰-1125cm^-1谱峰在加入SiO2载体后，高温下峰强度明显降低，这说明载体的加入降低了钛硅分子筛挤条成型催化剂的热稳定性能．     

光催化氧化丙烯产物的气相色谱分析

建立了光催化氧化微量丙烯所产生的CO2和H2O的气相色谱分析检测方法.CO2通过一个装有Ni催化剂的转化炉加氢转化成CH4,H2O通过一个CaC2反应管转化成C2H2,从而可以利用氢火焰离子化检测器（FID）进行微量分析.利用该分析方法能对反应生成的CO2进行定性和定量分析,对反应生成的H2O进行定性分析.实验证明该分析方法的准确度、精密度和灵敏度都能满足实验的要求.有氧气的存在下会出现＂鬼峰＂,文中对这一现象进行了讨论.     

富氧条件下Fe-Mn/Beta选择性催化丙烯还原氮氧化物

以Beta分子筛为载体，采用等体积浸渍法制备Fe-Mn/Beta催化剂，并对其在富氧条件下丙烯选择性催化还原NO性能进行了研究。通过N₂吸附-脱附、X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、透射电子显微镜（TEM）、程序升温还原（H₂-TPR）和原位漫反射傅里叶变换红外光谱（in-situ DRIFTS）等研究手段对催化剂进行表征，考察Mn组分对催化剂的物理化学性质、C₃H₆-SCR反应活性和反应中间产物的影响。结果表明，引入Mn物种可以显著提高Fe-Mn/Beta催化剂的低温催化活性，1.5Fe1.0Mn/Beta催化剂NO还原效率350℃最高可达99.4%，在250-400℃反应温度下显示出很高的反应活性和N₂选择性。原位红外光谱研究表明，分子筛离子交换位上孤立的铁离子是丙烯选择性氧化的主要活性位，分散良好的MnO₂物种不能提高催化剂对丙烯的活化能力，但有助于促进形成NO₂吸附物种，从而提升了Fe-Mn/Beta催化剂的低温C₃H₆-SCR性能。经高温水热老化处理后，Fe-Mn/Beta催化剂脱硝活性明显下降，这与孤立的Fe³⁺离子迁移形成Fe_xO_y团聚物种有关。     

丙烯醚化合成二异丙醚催化剂研究

比较了Hβ沸石、树脂、ZSM-5沸石等常用于丙烯醚化合成二异丙醚（DIPE）催化剂的性能，考察了助剂对Hβ沸石孔结构、酸度及催化活性的影响。结果表明，Hβ沸石上丙烯醚化合成DIPE的催化活性优于ZSM-5沸石，而树脂催化剂可催化丙烯水合生成异丙醇（IPA）反应。TiO2、ZrO2、碱土金属、稀土元素和VB族元素均使Hβ沸石的B酸中心减少，L酸中心增多。总酸量较大、L酸中心较多的催化剂，更有利于DIPE的生成。孔性质对催化剂活性的影响较小。TiO2可以大幅度提高DIPE选择性和时空产率，对提高丙烯转化率并无贡献。ZrO2可提高DIPE选择性、丙烯转化率和DIPE的时空产率，副产丙酮，且C6杂质较多。同时添加一种碱土金属、一种稀土元素和一种VB族元素制备的Hβ沸石催化剂具有较好的合成DIPE活性，在165℃、7.0 MPa、水/丙烯摩尔比0.5和LHSV 0.5h－1时，DIPE的初始收率达到39%。运转1 000 h后，DIPE收率仅下降了3%。     

One-pot Synthesis of Isoxazolines Using Soluble Polymer-supported Acrylate

An eficient liquid-phase synthesis of isoxazolines through a 1,3-dipolar cycloaddition is described.Soluble polymer-supported acrylate reacted with nitrile oxides generated in-situ,followed by cleavage from the support giving corresponding isoxazolines in high yields and excellent purities.     

聚全氟乙丙膜电子束引发预辐射接枝AA和SSS制备阳离子交换膜的研究

利用电子束引发预辐射接枝技术,在聚全氟乙丙烯(FEP)薄膜上接枝丙烯酸(AA)和对苯乙烯磺酸钠(SSS),制备一种含羧酸基团和磺酸基团的阳离子交换膜,详细研究了反应温度、单体总浓度、pH值变化、辐照气氛及添加剂对接枝率的影响规律,明确了实验条件与接枝率的对应关系。FTIR测试证明了接枝产物是全氟乙丙烯和丙烯酸、对苯乙烯磺酸钠的接枝共聚物。     

SO4^2—TiO2—Hβ—Al2O3催化剂的制备及催化性能研究

以Ｈβ沸石为，通过ＴｉＯ２改性及硫酸铵处理制备了ＳＯ４＾２－－ＴｉＯ２－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，并由ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＦＴＩＲ及化学吸附等手段考察了不同焙烧温度对该催化剂表面性质、酸性及催化性能的影响。结果表明；适宜的焙烧温度使ＳＯ４＾２－－ＴｉＯ２－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３的酸量大幅度增加，强酸比例增大，并产生部分增强酸中心，高强度的酸性中心中，以Ｌ酸中心为主；５５０℃焙烧的样品能使沸石表     

丙烯环氧化制环氧丙烷Fe-Al-P-O催化剂的研究

用溶胶-凝胶法制得了Fe-Al-P-O催化剂，采用IR、XRD、TEM、BET、TPR和微反等技术研究了催化剂的物化性质和反应性能。实验结果表明，Fe1/2-Al1/2-PO4由10 nm左右 FePO4和AlPO4微晶组合而成，其晶格氧的活泼性大于单纯FePO4，AlPO4在Fe1/2-Al1/2-PO4中起到分散FePO4微晶的作用；Fe1/2-Al1/2-PO4的反应性能与原料气组成密切相关，丙烯与O2的选择氧化产物主要是丙烯醛，原料气中加入H2后，反应产物以环氧丙烷为主，同时还有部分丙烯醛，原料气中引入水蒸气后，可进一步增加环氧丙烷的选择性及减少丙烯醛的产率；在0.1 MPa、200 ℃、C3H6/O2/H2/H2O/N2=1∶1∶1∶1∶6（mol比）和空速1 200 h－1条件下，丙烯的转化率为8.9％，环氧丙烷的选择性为81.0％。     

水蒸气处理对P-ZSM-5催化性能的影响

在不同温度下,用水蒸气对P-ZSM-5催化剂进行了处理,利用XRD、NH3-TPD、比表面和孔径物理吸附仪等手段对催化剂进行了表征,研究了水蒸气处理对P-ZSM-5催化1-丁烯裂解反应性能的影响.实验结果表明:P-ZSM-5催化剂具有良好的水热稳定性;合适的水蒸气处理,有利于催化剂孔容和孔径的增加;水蒸气处理降低了P-ZSM-5催化剂的酸量和酸强度,明显提高了丁烯裂解生成丙烯的选择性、收率和催化剂的抗积炭性能.最佳的水蒸气处理温度为580℃,P-ZSM-5催化剂催化1-丁烯裂解反应的丙烯选择性为39.4%,收率为34.2%.