介孔分子筛SBA-15的研究进展

介孔分子筛SBA-15具有独特的物理化学性质和广阔的应用前景,成为众多研究领域的一个研究热点.本文结合我们自己的工作和国内外相关研究,较全面地介绍了近年来SBA-15的研究状况,并展望了今后的发展方向和应用前景.     

吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物在Fujiwara-Moritani反应中的高效催化应用（英文）

在前期工作的基础上,设计合成了一系列吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物,以该类环钯配合物为催化剂,通过Fujiwara-Moritani反应,在相对温和的反应条件下(2 mol%催化剂,30℃,空气环境中)即可高效实现噻吩、呋喃类芳杂环与各类烯烃的偶联,并以中等到高等的分离产率得到相应的目标化合物.进一步通过动力学实验和ESI(+)-MS同步检测,推测该反应是通过协同的金属化/去质子化(CMD)机理进行.     

助剂前体ZnSO_4浓度对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响

共沉淀法制备了Ru-Zn催化剂,在ZrO_2作分散剂下考察了助剂前体ZnSO_4浓度对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响.并用X-射线衍射(XRD)、X-射线荧光光谱(XRF)、N_2-物理吸附、透射电镜(TEM)和X-射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂进行了表征.结果表明,当ZnSO_4前体浓度低于0.10 mol/L时,Ru-Zn催化剂中Zn以ZnO形式存在,在加氢过程中ZnO可以与反应修饰剂ZnSO_4反应生成(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_3盐.继续增加ZnSO_4前体浓度,催化剂中Zn以ZnO和NaZn_4(SO_4)(Cl)(OH)_6·6H_2O盐存在,在加氢过程中ZnO和NaZn_4(SO_4)(Cl)(OH)_6·6H_2O盐可以与反应修饰剂ZnSO_4反应生成(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_5.(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_x(x=3或5)盐的Zn~(2+)可以转移金属Ru的部分电子.因此,随ZnSO_4前体浓度的增加,(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_x的量逐渐增加,金属Ru失电子越多,催化剂活性越低,环己烯选择性越高.0.08 mol/L ZnSO_4前体制备Ru-Zn催化剂给出了59.1%的环己烯收率,而且该催化剂具有良好的重复使用性能和稳定性.     

阿拉伯树胶修饰的纳米Ru-Zn催化剂上苯选择加氢制环己烯

用共沉淀法制备了纳米Ru-Zn催化剂,考察了阿拉伯树胶修饰对苯选择加氢制环己烯催化剂性能的影响,并用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、N_2-物理吸附、X射线光电能谱(XPS)和X射线荧光光谱(XRF)等手段对催化剂进行了表征。结果表明,阿拉伯树胶的用量可以调变Ru-Zn催化剂的粒径。最高环己烯收率随粒径的增大呈火山型变化趋势。当阿拉伯树胶与RuCl_3·x H_2O的质量比为0.033时,Ru-Zn催化剂的最佳粒径为4.0 nm,最高环己烯收率达59.6%。且该催化剂具有良好的重复使用性能。     

几种常见氢迁移反应的理论新见解

氢迁移反应是常见的有机反应,氢迁移反应历程有不同的类型。通常认为大部分氢迁移反应发生在分子内。我们对几种典型氢迁移反应的研究结果发现,这些反应的分子间氢迁移明显比分子内氢迁移在能量上更占优势。     

二茂铁甲酰基丙酸二肽的合成与电化学性质的研究

通过二茂铁甲酰基丙酸与二肽的缩合反应,合成了7个新型的二茂铁甲酰基丙酸二肽化合物FcL1~FcL7.通过红外、元素分析和核磁共振对这些化合物的结构进行了表征.电化学研究表明这7种物质在电极表面均可发生单电子可逆氧化还原反应,在电极表面的反应均受扩散控制,FcL3~FcL7对第二副族金属离子有明显的电化学响应.     

基于聚氨基苯硼酸修饰电极的新型pH传感器

采用电聚合方法制备了聚氨基苯硼酸(PABA)膜修饰玻碳电极的新型pH传感器。利用红外图谱和交流阻抗谱对PABA膜的修饰进行了表征。考察了该修饰电极在不同pH的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中的循环伏安响应。结果表明,阴极还原峰电位与底液pH具有良好的线性关系,线性范围为pH 2.01~8.00,能斯特响应斜率为-153 mV/pH。将该修饰电极用于弱酸及中性实际样品pH测定,结果满意。     

利用Reimer-Tiemann反应合成水杨醛缩肼聚集诱导发光分子的综合实验

聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission,AIE)分子是一类在聚集状态下表现出强烈荧光而在分散状态下荧光较弱甚至无荧光的分子。自2001年首例AIE分子被发现以来,各类新型AIE分子如雨后春笋般相继被开发出来,并在有机光电材料、荧光探针、生物成像等领域表现出非常广泛的应用。其中,水杨醛缩肼就是一类合成简单、荧光强度高的典型AIE分子。本论文介绍了利用Reimer-Tiemann反应合成水杨醛,并通过与水合肼反应进一步得到水杨醛缩肼AIE分子的方法。在本实验中,学生不但练习了经典Reimer-Tiemann反应的操作方法,同时也学习了水杨醛缩肼分子的AIE特性及其产生机理。结合拓展阅读,可使学生进一步了解AIE分子的应用。     

基于二醛微晶纤维素功能化C18的反相/亲水色谱固定相的制备

通过十八烷基胺的氨基与二醛微晶纤维素的醛基共价键合,制备了基于二醛微晶纤维素(DMCC)官能化C₁₈的新型反相/亲水色谱固定相(C₁₈-DMCC/SiO₂),该色谱固定相被用于反相色谱(RPLC)和亲水相互作用色谱(HILIC)模式。C₁₈-DMCC/SiO₂色谱柱展现了良好的疏水选择性和芳香选择性,在反相色谱模式下可分离烷基苯和多环芳烃(PAHs)。苯胺类、酚类和糖苷类等极性化合物被用于评估该色谱柱在反相色谱模式下的极性选择性,商品C₁₈柱作对照柱,色谱评价结果令人满意。核酸碱基被用于评估C₁₈-DMCC/SiO₂色谱柱的亲水色谱性能。通过考察有机溶剂含量对分析物保留的影响,发现该新型色谱固定相具有反相/亲水色谱的典型特征。     

特维醇吲哚衍生物的合成

以甜菊苷为原料,经水解、酯化、Fischer吲哚合成法合成了11个新型异斯特维醇吲哚衍生物3a~3k。探索出水解反应的中试条件,开发了石油醚/乙酸乙酯混合溶剂法重结晶精制化合物2,Fischer吲哚合成法合成的目标产物收率为64%~93%,结构经¹H NMR, HR-MS和FT-IR表征。