碱金属化物M+aza222M′- (M,M′=Li,Na, K)的结构及非线性光学性质

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法得到具有有机穴状配体的碱金属化物M+aza222M′-(M,M′=Li,Na,K)的几何结构.并使用了BHandHLYP方法计算了此体系的非线性光学(NLO)性质.结果表明:该体系具有很大的一阶超极化率(β0),对于Li+aza222K-体系,β0值达到1.0×106a.u.;体系的β0值及配体aza222内外的碱金属之间距离与碱金属的原子序数均存在着依赖关系.通过与其它碱金属化物的β0值对比发现,aza222配体能够显著增大碱金属化物的一阶超极化率.     

溶液中类锗烯H2GeClMgCl的结构与异构化反应

用密度泛函理论(DFT)和QCISD(quadratic configuration interaction with single and double excitations)方法研究了类锗烯H2GeClMgCl在气相和五种溶剂中的构型与异构化反应. 结果表明, 类锗烯H2GeClMgCl有三种平衡构型. 其中p-配合物型构型能量最低, 是其存在的主要构型. 讨论了溶剂效应对结构、能量与异构化反应的影响. 计算模拟了最稳定构型的红外光谱.     

HPO_2异构体结构和相对稳定性

在MP2/6-311++G（d,p）和QCISD（t）/6-311++G（3df,2p）（单点）水平下计算得到了包括8个异构体和12个过渡态的HPO2体系势能面.在势能面上,异构体cis-HOPO（EI）的能量是最低的,其次是trans-HOPO（E2）和HPO（O）（C2v,E3）,能量分别比cis-HOPO高10.99和48.36 kJ/mol.根据体系的势能面,只有异构体E1和E3具有较高的动力学稳定性,在实验中应该可以观测到.PH和O2直接反应生成的cis-HPOO（E5）和trans-HPOO（E6）经过几步势垒较低的异构化过程就可以异构化为具有较高动力学稳定性的产物E1;而OH和PO反应可直接生成E1.计算结果较好地解释了相关实验.     

一般的A_aB_b缩聚反应的固化理论——Ⅱ.高分子矩问题

本文对一般的A_aB_b缩聚反应的高分子矩进行了研究。利用我们曾经建议的微商法,得到了适合于固化全过程的矩的循环公式和K-次矩的解析表示式。     

重叠模型多重散射X_α——自洽场方法

本文采用Green函数在4个不同区域的双中心展开式,直接解分子非定位势的Schrdinger方程,并在此基础上,采用Johnson的近似,得到了原子氛重叠模型多重散射X_α——自洽场方法的解。其结果克服了前人的重叠模型中存在的问题,在实际计算上,保持了Johnson原有的非重叠模型的优点,便于实际应用。     

Ultrahigh Harmonic Generation from an Atom with Superposition of Ground State and Highly Excited States

We investigate the high-order harmonic generation from an atom prepared in a superposition of ground state and highly excited state. When the atom is irradiated by an ultrashort pulse, the cutoff position of the plateau in the harmonic spectrum is largely extended compared with the case that the atom is initially in the ground state. The physics of the extension of the high-order harmonic plateau can be interpreted by the spatial structure of the atomic initial wave packet. We can optimize the generation of high-order harmonics by substituting the excited state for a particular coherent superposition of some highly excited states to form a spatially localized excited wave packet.     

C2H3和NO2反应势能面的理论研究

在CCSD(T)／6—311G(d，p)／／B3LYP／6—3llG(d，p)水平上给出了反应C2H3 NO2的详细势能面信息，并列出了中间体和过渡态的几何构型．通过深入分析反应路径及反应机理，得到5个能量可行的产物和6条反应通道，其中产物C2H3O NO的形成又有利，而产物CH2CO HNO则是次要产物，其他产物在通常条件下可以忽略．     

TbP_5O_(14)能谱的配位场理论分析(Ⅱ)

本文在唐敖庆及其合作者建立的配位场理论中不可约张量方法基础上,引入了准自旋群,简化了对粒子数的描述,推广了补态原理。并用这种理论分析了TbP_5O_(14)的光谱,拟合了各种参量,所得结果与实验符合得很好。     

Structures and Stability of HNS_2 Isomers

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｎｉｔｒｏｇｅｎ ｓｕｌｆｕｒｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｃｏｍｐｏｕｎｄｓｈａｖｅａｔ ｔｒａｃｔｅｄｍｕｃｈａｔｔｅｎｔｉｏｎｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｓｏｆｐｏｌｙｍｅｒｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙ .1 4 Ａｎｄｓｏｍｅａｖａｉｌａｂｌｅｅｘｐｅｒｉ ｍｅｎｔａｌａｎｄｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｗａｓｒｅｐｏｒｔｅｄａｂｏｕｔｔｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈＨ ｅｌｅｍｅｎｔｏｒｏｔｈｅｒｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｇｒｏｕｐｓ…     

CH3O2·+ClO气相反应的密度泛函理论研究

用密度泛函方法在CCSD(T)/ 6-311++G// B3LYP/ 6-311G**水平上研究了气相反应CH3O2*+ClO的反应机理.得到了不同能量产物的可能的反应通道,获得反应势能面.整个反应过程为多通道反应,经过多个步骤完成,共找到7个中间体和10个过渡态,产物1CH3OCl+3O2(P1)和1 CH2O+1HOOCl(P4)为能量较低产物,通道1a:R→IM1→TS1/ 3→IM3→P1,4a:R→IM1→TS1/ P4→P4和4b:R→IM2→TS2/ P4→P4为较为可行的反应通道.