不断向自然与金属冶金学习的高分子加工

总结了高分子材料加工的发展趋势及发展历程,并指出过去很多加工新技术的出现都得益于从自然现象及其他材料行业中获得很好的借鉴,如从蜘蛛吐丝发展出溶液纺丝成型、从玻璃吹制发展出吹塑成型、从金属锻造发展出压延成型及固相拉拔成型等;随后针对生物基可生物降解的立构复合型聚乳酸难以采用传统熔融加工方法成型的问题,借鉴金属粉末冶金加工的思路,提出了一种通过低温烧结制备高性能立构复合型聚乳酸制品的新方法.通过这种加工方法不仅可以有效解决立构复合型聚乳酸在熔融加工过程中熔体稳定性差、易降解的问题,而且可以制得耐热性好、光学透明度高、耐水解降解性佳、综合力学性能优异的高性能聚乳酸制品.     

提高超高分子量聚乙烯的耐磨性：交联与结晶

耐磨性能是超高分子量聚乙烯(UHMWPE)制品的重要评价指标,其增强机理为在摩擦表面阻止分子链滑移和脱落.改善耐磨性在本质上是形成有效的分子链整体网络.对于人工关节用交联UHMWPE模塑料,辐照改性会残存有自由基,容易造成氧化降解,破坏长期耐久稳定性.发展能够替代辐照交联的新方法,具有重要的现实意义.在本文中,我们选用不同分子量(M_w)的原料树脂,通过改变结晶热历史实现结晶度(X_c)大范围调节,以及改变γ辐照剂量调整交联密度(V_d).测定了各种样品的体积磨损率,建立X_c、V_d、M_w与磨损率的关系.研究发现,随着X_c、V_d、M_w增加,磨损率线性降低;更为重要的是,对于所有分子量的UHMWPE,通过增加结晶度能够使磨损率降至比传统辐照交联方法更低的水平.利用高结晶度改善耐磨性,由于不会引起活性自由基,从根本上消除了氧化风险,具有明显的优势.研究结果为发展新型的高耐磨人工关节用UHMWPE模塑料提...     

湍流最高激发态的局部结构及其绝对标度律

通过对湍流层次结构模型中提出的最高激发态的进一步研究发现，最高激发态 存在绝对标度律，且该绝对标度律是由信号中最强耗散涨落的局部结构产生的，并由此推测 出局部强间歇结构一般具有绝对标度的结论.     

泥岩三轴蠕变实验研究

采用MTS伺服刚性压力实验机对高家梁煤矿泥岩进行了三轴蠕变实验研究,获得了泥岩在不同应力条件下的蠕变变形规律。实验表明围压对泥岩微观缺陷的发展有一定的限制作用。随着围压的增加,泥岩的三轴抗压强度和弹性模量均有所增加。在围压一定时:衰减蠕变量随轴压的增大而增大;衰减蠕变率随偏应力的增加而增大;稳态蠕变率随偏应力的增大而增大。在偏应力一定时,稳态蠕变率随围压的增大而减小。当围压大于4MPa后,围压的限制作用将明显减小。随着围压继续增大,稳态蠕变率变化并不明显。根据获得的实验数据,用回归法求出了H-K模型蠕变方程的参数。结果表明H-K模型能较好地模拟实验结果。在实际工程中可通过支护增加围压以提高围岩屈服强度,也可根据实际工程中泥岩蠕变的变化趋势确定合理的二次支护时间,避免流变破坏的发生。     

多元Copula密度估计的小波局部阈值方法

为了量化资产之间相依结构的局部特征,本文将小波阈值规则引入Copula参数估计,提出多元Copula密度的小波局部阈值估计量,发现Copula密度的光滑度指数、维数和采样容量是影响估值精度的重要因素,这一点也得到了以正态Copula为仿真算例的支持。本方法增强了参数Copula建模的局部自适应能力,进而有助于改进资产的市场风险估值与最优化配置。     

阿维菌素在柑桔和土壤中的消解动态研究

利用高效液相色谱法,建立了阿维菌素在柑桔和土壤中的残留分析方法.研究了阿维菌素在柑桔和土壤中的残留消解动态,对影响残留分析方法的主要参数进行了优化.柑桔和土壤样品分别用乙腈和二氯甲烷提取,弗罗里硅土柱净化,高效液相色谱仪可变波长紫外检测器检测,外标法定量.结果表明,该方法在柑桔和土壤中的最低检测浓度均为0.01 mg/...     

超高分子量聚乙烯烧结制品的链缠结调控及其对性能影响

利用新的单中心Ziegler-Natta(Z-N)催化剂,通过干预分子链的生长与聚集行为,可获得低缠结的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)初生树脂.本研究利用这类低缠结UHMWPE,通过设置不同的烧结温度(Ts)来改变熔体缠结状态,并探讨了链缠结程度对烧结制品结构与性能的影响.实验结果表明TS=220℃下,UHMWPE样品发生显著的复缠,造成高缠结度;而Ts=170℃下,初始低缠结状态能够得以充分保留,从而获得了缠结度具有明显差别的不同样品.示差扫描量热法(DSC)测试表明,在Ts=170℃下,低缠结度有利于在随后等温及冷却结晶过程中生成高熔点(最高达141℃)晶体与高的结晶度(最高达65%).力学测试表明低缠结度制品的综合力学性能显著提升,其中屈服强度提高72%,拉伸断裂强度提升139%,弹性模量提升162%以及断裂伸长率提升36%,实现了同时增强增韧.这就提供了一种从调节链缠结温度实现UHMWPE烧结制品高性能化的新思路.     

Effect of Molecular Weight on the Properties of Poly（butylene succinate）

Poly（butylene succinate） （PBS） with different molecular weight was synthesized from 1, 4-butanediol and succinic acid by direct melt condensation. The synthesized PBS was identified by IH-NMR and FTIR spectrometry. The molecular weight was calculated from the intrinsic viscosity, and its value was between 20000 and 70000. The crystallization behavior and crystal morphology as function of molecular weight were investigated by DSC and PLM, respectively. The mechanical properties and hydrolytic degradation behaviors related with change of molecular weight were also studied in this work. The results demonstrated that the properties of PBS were determined by both molecular weight and crystallization properties （crystallinity as well as crystal morphology）. Our work is important for the design and preparation of PBS with proper molecular weight for its practical application.     

Toughening of polycarbonate through reactive melt blending: Effect of hydroxyl content and viscosity of hydroxyl-terminated polydimethysiloxane

In this study, four hydroxyl-terminated polydimethylsiloxanes(PDMSOH) with different viscosities and hydroxyl contents were used to improve the toughness of polycarbonate(PC) through reactive melt blending. A largely improved toughness of PC has been achieved, and the low temperature toughness of PC/PDMSOH blends could overtake that of PC homopolymer in much higher temperatures(e.g.-10 °C versus 23 °C). Moreover, it was found that the more the hydroxyl content, the less the PDMSOH was needed to reach the highest toughness, suggesting that equivalent molar ratio between the carbonyl group content of PC and the hydroxyl group content of PDMSOH was required for the toughening of PC. Ultraviolet spectrophotometry was used to analyze the possible reaction between PC and PDMSOH. Contact angle was measured to assess the change of interfacial interaction between PC and PDMSOH as change of viscosity and hydroxyl content. The formation of PC-co-PDMSOH copolymer was believed to be the key for the toughening effect. This work gives a profound recommendation of the optimum kind and dosage of PDMSOH which should be used to improve the toughness of PC and will find immediate industrial applications.     

侧链为端羧基聚乙二醇的梳形聚氨酯的合成与表征

以L-赖氨酸、乙二胺和端羧基聚乙二醇(PEG)为原料合成一种带聚乙二醇侧链的二元胺扩链剂(Lys-NH-PEG),然后以4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和Lys-NH-PEG为硬段,聚碳酸酯二醇(PCD)为软段,制备一种含端羧基聚乙二醇侧链的梳形聚氨酯.对所合成聚氨酯材料进行傅立叶变换红外光谱(FTIR)、氢核磁共振谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)测试,测试结果表明得到了目标聚合物.该聚合物能在水中形成胶体,并能化学接枝白蛋白,表明所合成的聚氨酯的PEG侧链端羧基具有反应活性.这种具有可反应性的聚氨酯为进一步接枝生物分子以提高生物相容性提供了广阔的空间.