[Si,N,C,O]2+异构体结构、相对稳定性与解离

在UB3LYP/6-311G(d)和UCCSD(T)/6-311 + G(2df)(单点)水平下得到了[Si, N, C,O]²⁺体系的15种异构体, 对它们的结构进行了分析, 并给出了能量较低的离子碎片方式. 计算结果表明线型异构体SiNCO²⁺ (²Π )是[Si,N,C,O]²⁺体系中热力学最稳定的物种, 其次是线型的SiOCN²⁺(²Π ), SiCNO²⁺(²Π )和含NCO三元环的异构体SiC(NO)(²A″ ). 几个动力学相对较稳定的异构体的稳定性顺序为SiNCO²⁺> SiCNO²⁺(²Π )> SiOCN²⁺> SiC(NO)²⁺ >OSiNC²⁺(²Π ). 对异构化过程及离子碎片方式的分析结果说明线型异构体SiNCO²⁺是相关质谱实验中的主要物种, 而且是亚稳态的, 在质谱条件下可以解离成离子碎片.     

HAsS2异构体结构与稳定性

在MP2／6－311＋＋G（d,p）和QCISD（t）／6－311＋＋G（3df,2p）（单点）水平下计算得到9个异构体和10个过渡态的HAsS2体系势能面。异构体cis-HSAsS（E1)的能量最低，其次是trans-HSAsS(E2）、具有AsSS三元环的立体HAs（S）S（Cs，E3）和HAs（S）S（C2v,E4）结构的异构体，能量分别比cis-HSAsS高1．46，60．78和93.63kJ/mol。根据体系的势能面，异构体E1，E2，E3和E4具有一定的动力学稳定性。AsH和S2第一步反应产物将会异构化为具有较高动力学稳定性的异构体E3，而SH和AsS第一步反应产物将会异构化为E1。计算结果与HNO2，HNS2，HPO2，HPS2和HAsO2等价电子相同的分子的势能面进行了比较。     

水热法制备掺杂铁离子的TiO2纳米粒子及其光催化反应研究

以TiCl4为前驱体, 采用水热法制备了掺杂铁离子的TiO2纳米粒子, 利用XRD对不同条件下制备的产物进行了表征, 探讨了反应温度、 胶体溶液pH值和反应时间对水热反应的影响. 考察了所制备的Fe3+-TiO2纳米粒子光催化降解罗丹明B的催化性能, 实验发现, 制备的掺杂0.1%Fe3+-TiO2纳米粒子与纯TiO2相比, 具有更好的催化活性.     

Theoretical Study on the Structures and Stability of Isomers and Complex of[Si,C,O,O] Sytem

A detailed singlet potential energy surface(PES) of [Si,C,O,O] system including a van der Waals (vdW) comples SiO……CO2,eight isomers,and twelve transiton states is investigated by MP2 and QCISD(T) (single-point)methods.At the final QCISD(T)/6-311 G(2df)//MP2/6-311G(d) level with zero-point energy included,the complex SiO……CO is found to be thermodynamically and kinetically the most stable species.Although eight ismoers are located as local energy minima,they are rather unstable toward isomerization to the dissociation fragments or comples.For the reaction of silocon atoms with carbon dioxide,two competitive reaction channels are found,and the primary pathway,which leads to the products of SiO and CO fragments,is the direct oxygen-abstraction process from carbon dioxide by silicon atom with a41.16 kJ/mol reaction barrier height.Our predications are in good agreement with previous experimental and theoretical studies.     

磷炔R-C≡P(R=-BH2,-CH3,-NH2,-OH)及其异构体的稳定性

采用 B3LYP和 CCSD(T)方法对 R-C≡ P(R=-BH2, -CH3,-NH2, -OH)体系进行了理论研究 .结果表明,含 C≡ P三键的异构体 BH2-C≡ P和 CH3-C≡ P在各自的体系中分别是热力学最稳定的结构 .而在 HO-C≡ P和 NH2-C≡ P体系中,热力学最稳定的结构却是 H-P=C=O和含 C≡ N三键的 N≡ C-PH2.动力学理论研究表明,没有相关实验研究的 R-C≡ P(R=-BH2,NH2)体系中共有 5种异构体是动力学稳定的 .在 HO-C≡ P体系的 2种动力学稳定的异构体中, H-P=C=O连接方式的异构体已被实验所证实,而另外一种 HO-C≡ P连接方式的异构体的动力学稳定性较高,实验中可以观察到 .对于 CH3C≡ P体系,研究所预示的 2种动力学稳定的异构体中 CH3-C≡ P已被实验证实,从理论上推测另一种动力学稳定性较高的异构体 HC≡ C-PH2在实验中也可以检测到.     

H2CO和NO2反应机理的密度泛函理论计算研究

用密度泛函理论方法在UB3LYP/ 6-311++G(d,p)并包含零点能水平上计算得到了H2CO和NO2反应的势能面.在势能面上找到了由H2CO和NO2反应生成HCO和trans-HONO的两条反应通道.直接H迁移反应通道的势垒只有90.54 kJ*mol-1,是主要的反应通道,其TST速率是7.9 cm3*mol-1*s-1,与文献值相符;另一条通道是H2CO异构化为trans-HCOH,然后C位H迁移,最后生成的HOC分子异构化为HCO,这条通道反应势垒高达348.03 kJ*mol-1,是一条次要反应通道.     

Pb1-xLaxTi1-x/4O3纳米晶的结构

改性钛酸铅;制备;晶胞常数;XRD;Pb1-xLaxTi1-x/4O3纳米晶的结构     

Structures and Stability of HNS_2 Isomers

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｎｉｔｒｏｇｅｎ ｓｕｌｆｕｒｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｃｏｍｐｏｕｎｄｓｈａｖｅａｔ ｔｒａｃｔｅｄｍｕｃｈａｔｔｅｎｔｉｏｎｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｓｏｆｐｏｌｙｍｅｒｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙ .1 4 Ａｎｄｓｏｍｅａｖａｉｌａｂｌｅｅｘｐｅｒｉ ｍｅｎｔａｌａｎｄｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｗａｓｒｅｐｏｒｔｅｄａｂｏｕｔｔｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈＨ ｅｌｅｍｅｎｔｏｒｏｔｈｅｒｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｇｒｏｕｐｓ…     

HPO_2异构体结构和相对稳定性

在MP2/6-311++G（d,p）和QCISD（t）/6-311++G（3df,2p）（单点）水平下计算得到了包括8个异构体和12个过渡态的HPO2体系势能面.在势能面上,异构体cis-HOPO（EI）的能量是最低的,其次是trans-HOPO（E2）和HPO（O）（C2v,E3）,能量分别比cis-HOPO高10.99和48.36 kJ/mol.根据体系的势能面,只有异构体E1和E3具有较高的动力学稳定性,在实验中应该可以观测到.PH和O2直接反应生成的cis-HPOO（E5）和trans-HPOO（E6）经过几步势垒较低的异构化过程就可以异构化为具有较高动力学稳定性的产物E1;而OH和PO反应可直接生成E1.计算结果较好地解释了相关实验.     

含钼碱性电解液中乙醇在铂黑电极上氧化循环伏安曲线的2,3,5周期及非周期振荡

中图分类号Ｏ６５７·１４文献标识码Ａ通常乙醇在铂黑电极上氧化的循环伏安曲线在经过开始的一段过渡期后会变得稳定，但在特定的条件下也会出现不稳定的振荡现象〔１～５〕．由于钼的存在可以促进有机小分子氧化过程中强吸附物种的氧化，降低过电位〔６〕，因此我们设想...