气相色谱-质谱法测定食品中17种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量

应用气相色谱-质谱法测定了食品中17种危害人体健康的污染物-邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂的含量。选择了白酒等12种不同类别的食物作为分析样品,样品的前处理参照国家标准GB 5009.271-2016中所述方法进行。选择正己烷作为溶剂提取样品中的PAEs,在30℃下超声提取30min。对一些基体效应较明显的样品(如菠菜、芹菜、芒果汁和奶粉等),需经N-丙基乙二胺和硅吸附剂复合填料(PSA/Silica)玻璃固相萃取柱净化处理,洗脱方法参照上述国家标准方法。色谱分离中选择非极性色谱柱(DB-5MS),并适当降低初始温度(60℃)和在60～290℃之间的程序升温速率。在此条件下,17种PAEs可得到很好的分离。质谱测定中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式。用外标法定量。结果表明:17种PAEs的质量浓度均在0.05～2.0mg·L~(-1)内与其对应峰面积呈线性关系,其检出限(3S/N)为0.003～0.020mg·L~(-1)。按标准加入法进行加标回收试验,一些基质较复杂的样品(如奶粉、蔬菜等)的回收率偏高很多,而一些基质较简单的样品(如白酒、食醋等)的回收率则稍有偏高。其测定值的相对标准偏差(n=6)均小于10%。另根据12种食品样品的分析结果,推测其中测出的PAEs可能来自生产过程中或之后的运输、包装等过程中接触了塑料制品所致。     

基于苯溶剂化效应的多种邻苯二甲酸酯(PAEs)拉曼特征振动光谱辨识

利用密度泛函与自洽反应场理论在B3LYP/6-311G(d)水平下对16种邻苯二甲酸酯(PAEs)进行结构优化,并计算气态环境及溶剂中PAEs的拉曼光谱振动频率和去偏振度。研究显示,16种PAEs拉曼振动归属为苯环变形、酯基振动、C—C伸缩、C—H摇摆、C—H伸缩与耦合振动。其中酯基官能团出峰位置在1 700~1 780cm-1之间,拉曼峰较强,去偏振度较低(振动的对称性较强),可将酯基振动作为特征振动;但气态环境下仅12种PAEs拉曼峰之间的最小波数差大于显微拉曼光谱仪的检出限(0.2 cm-1),即利用酯基频区的去偏振度和拉曼峰不能完全辨识16种PAEs。溶剂化效应分析显示,溶剂苯对16种PAEs具有明显的溶剂化增强效应,16种PAEs拉曼峰之间最小波数差均增大到0.2 cm-1以上,且峰强增加了23%~183%,说明溶剂化效应下可利用酯基频区的去偏振度和拉曼峰辨识16种PAEs。本文的研究结果为PAEs拉曼光谱检测提供了理论依据。     

加速溶剂萃取-气相色谱串联质谱法检测沉积物中痕量增塑剂

研究了加速溶剂萃取(ASE)对沉积物中邻苯二甲酸酯类(PAEs)物质的提取效果,建立了快速溶剂萃取/气相色谱-质谱联用(GC/MS)检测沉积物中16种邻苯二甲酸酯类物质的方法。用正己烷和二氯甲烷混合溶剂作为提取溶剂,加速溶剂萃取法萃取沉积物中16种PAEs,再用Florisil层析柱净化,最后用GC/MS对净化后提取液中的PAEs进行定量分析。结果表明:当萃取剂为二氯甲烷-正己烷(1∶1,V/V),萃取温度为80℃时,萃取效率最高,16种PAEs的回收率稳定在81.2%～128.5%之间,相关系数≥0.99,检出限为0.12～0.98 ng/g,相对标准偏差为1.1%～10.8%。加速溶剂萃取法与传统索氏提取法相比,既提高了萃取效率同时又减少了有机萃取溶剂的用量。在检测实际样品时,同时加入3种内标指示剂对方法的性能进行了验证,3种内标的回收率分别为106.0%±18.8%,87.4%±10.8%和81.4%±14.5%,样品中16种PAEs的检出率为100%。前处理方法处理简单,定性与定量分析准确可靠。     

柱串联HPLC法测定塑料制品中的16种邻苯二甲酸酯

建立了用柱串联高效液相色谱系统同时检测塑料制品中16种邻苯二甲酸酯的方法。研究了流动相、梯度洗脱程序、色谱柱种类、前处理等条件对16种目标物分离的影响。在优化条件下,塑料制品经超声提取,氮吹浓缩后,用二极管阵列检测器进行检测,目标物在1～100 mg/L的浓度范围内线性良好,相关系数在0.9962～0.9999。16种邻苯二甲酸酯中DIDP的检测限为1.0 mg/kg,其余物质为0.08 mg/kg。3种不同添加水平,6次平行实验平均回收率为90%～130%,方法的精密度为0.59%～6.9%。适用于塑料制品中16种邻苯二甲酸酯的同时检测。     

土壤和灌溉水中邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱测定

采用气相色谱-质谱联用方法分析了赣州市4个典型蔬菜基地的土壤和灌溉水中6种邻苯二甲酸酯(PAEs)的含量.结果表明,邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯是土壤和灌溉水中的主要污染物;赣州市蔬菜基地受PAEs的污染很小.     

液相色谱法同步测定化妆品中6种邻苯二甲酸酯

采用甲醇超声提取,高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)同步测定化妆品中6种邻苯二甲酸酯类环境激素;探讨了流动相和色谱柱对6种邻苯二甲酸酯分离的影响,以及二极管阵列检测器对定性分析的重要性和检测波长的选择,并对实际样品进行了测定.结果表明:方法的线性相关系数R>0.999 8,检出限在4.0～10.0mg/kg,加标回收率为90%～98%,相对标准偏差为0.11%～1.13%.该方法灵敏、快速、高通量,可用于检测国际关注的6种邻苯二甲酸酯,为化妆品中邻苯二甲酸酯的测定提供参考依据.     

液液萃取-气相色谱法测定一次性塑料杯中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量

取一次性塑料杯中盛装液(200mL),用三氯甲烷(10mL)萃取3次,所得萃取液经无水硫酸钠干燥后供气相色谱仪分析。用SE-54色谱柱,采用程序升温方式进行分离,用火焰离子化检测器测定。5种邻苯二甲酸酯类化合物的质量浓度均在0.50～50.0mg.L-1范围内与峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.001～0.01mg.L-1之间。结果表明:盛装不同的对象,邻苯二甲酸酯的溶出量不同,以盛装可乐和苏打水时溶出量较高;以水作为盛装液时,通过正交试验得出,水温100℃,盛装40min时,一次性塑料水杯中邻苯二甲酸酯的溶出量最大。     

液相色谱-串联质谱法测定纺织品中18种邻苯二甲酸酯类化合物

采用液相色谱-串联质谱法测定纺织品中18种邻苯二甲酸酯类化合物。样品经二氯甲烷提取,氮吹至近干后,用甲醇定容至1 mL。在色谱分离中选用Shiseido MGⅡC₁₈色谱柱,5 mmol·L^-1乙酸铵甲醇溶液和水按不同比例混合作流动相梯度淋洗。质谱测定中采用正离子模式大气压化学电离源、多反应监测模式测定18种邻苯二甲酸酯类化合物。18种邻苯二甲酸酯类化合物分别在一定的质量浓度范围内呈线性,测定下限（10S/N）在0.1～1.0 mg·kg^-1之间。方法用于成人内衣和婴幼儿T恤样品分析,回收率在68.7%～112%之间,测定值的相对标准偏差（n=10）在4.3%～18%之间。     

邻苯二甲酸酯类化合物检测方法研究进展

综述了2001～2010年来邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法研究进展,讨论了包括光谱、色谱及色谱-质谱联用等各种方法在邻苯二甲酸酯类检测方面存在的优缺点,并提出了今后可能的发展方向(引用文献42篇)。     

在线固相萃取/高效液相色谱法测定环境水样中的4种痕量邻苯二甲酸酯

建立了一种在线固相萃取/高效液相色谱测定水样中4种痕量邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸乙酯、邻苯二甲酸丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯)的新方法.样品由外加泵注入一根固相萃取小柱上进行富集,再将富集柱切换至高效液相色谱系统中,将富集在固相萃取小柱的邻苯二甲酸酯洗脱至分析柱进行分析.在线固相萃取柱为IonPac(...