RESONANCE-ENHANCED MULTIPHOTON IONIZATION SPECTRA OF THE HALOGEN ATOMS

The resonance-enhanced multiphoton ionization (REMPI) spectra of atomic chlorine and bromine in the range of 230-245 nm and 250-285 nm were obtained by using REMPI and time of flight (TOF) techniques. There are twenty -six lines for Cl and twenty-three for Br in the spectra, among which five transitions of Cl and four of Br are observed for the first time. These lines are due to transitions from the Cl(3p ²P⁰_3/2, ²P⁰_1/2) and Br(4p²P⁰_3/2, ²P⁰_1/2) states to upper states induced by two-photon excitation. It is found that the Stark shift of different excited states are almost the same, and they are independent of the S, L, and J quantum numbers of the excited state.     

脉冲直流放电-LIF法CCl2(A1B1和a3B1)自由基被醇类分子猝灭动力学研究

CCl4/Ar混合气体进行脉冲高压直流放电产生CCl2自由基,再用YAG泵浦的染料激光输出的541.52 nm激光将电子基态CCl2激励到电子激发态A1B1(0,4,0)模的pR1能级上,通过检测激发态CCl2自由基的时间分辨荧光信号,测得了室温下(293 K)激发态CCl2自由基被醇类分子猝灭的动力学结果,根据我们提出的三能级模型来分析处理这些实验数据,首次获得了激发态CCl2自由基被醇类分子猝灭的态分辨的速率常数kq1,kq2和kq3的值.并对这些数据与猝灭剂的结构关系进行了分析讨论.     

脉冲直流放电-LIF法CCl~2(A'B~1和a^3B~1)自由基被醇类分子 猝灭动力学研究

CCl~4/Ar混合气体进行脉冲高压直流放电产生CCl~2自由基,再用YAG泵浦的染料激光输出的541.52nm激光将电子基态CCl~2激励到电子激发态A^1B~1(0,4,0)模的P^R~1能级上,通过检测激发态CCl~2自由基的时间分辨荧光信号,测得了室温下(293K)激发态CCl~2自由基被醇类分子猝灭的动力学结果,根据我们提出的三能级模型来分析处理这些实验数据,首次获得了激发态CCl~2自由基被醇类分子猝灭的态分辨的速率常数k~q~1,k~q~2和k~q~3的值,并对这些数据与猝灭剂的结构关系进行了分析讨论。     

CCl2(A1B1和a3B1)被酮类分子猝灭速率常数的测定

对CCI4／Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCI2自由基,经过约110μs后,再用541．52nm激光将电子基态CCI2激励到激发态A^1B1(0,4,0)振动态K＝0级以上,通过检测激发态CCI2（A）时间分辨荧光信号,测得室温下CCI2（A^1B1和a^3B1)被酮类分子猝灭的实验结果,用所提出的三能级模型分析处理实验数据,获得态分辨速率常数KA和Kα值。     

氧原子（^3P）与环己酮反应速率常数研究

碳氢化合物被NO_x光氧化过程中会产生中间物质酮类化合物,与烷烃、烯烃不同的是,这类化合物与大气化学中感兴趣的自由基,如O、OH等的基元反应研究得不多。除有少量关于O(~3p)与丙酮反应速率常数测定的报道外,前文还报道了O(~3p)与丁酮反应速率常数的测定,并得出该反应速率常数与温度关系的Arrhenius表达式。     

HCF(X~1A’)+SO2反应的动力学研究

用激光光解-激光诱导荧光方法研究了室温下(T＝293 K) HCF(X^~1A^’)自由基与SO₂分子的反应动力学. 实验中HCF(X^~1A^’)自由基是由213 nm激光光解HCFBr₂产生的, 用激光诱导荧光(LIF)检测HCF(X^~1A^’)自由基的相对浓度随着反应时间的变化, 得到此反应的二级反应速率常数为: k＝(1.81±0.15)×10^－12 cm³•molecule^－1•s^－1, 体系总压为1862 Pa. 高精度理论计算表明, HCF(X^~1A^’)和SO₂分子反应的机理是典型的加成-消除反应. 我们运用RRKM-TST理论计算了此二级反应速率常数的温度效应和压力效应, 计算结果和室温下测定的二级反应速率常数符合得较好.     

CCl2自由基被无机小分子猝灭的速率常数

对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2自由基,用541.52 nm激光将电子基态CCl2激励到A 1B1(0,4,0)振动能级上. 通过检测激发态CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下CCl2(A 1B1和a 3B1)被O2、N2、NO、 CO2、 CS2、H2O、SO2,和SF6分子猝灭的实验结果.用我们提出的三能级模型分析处理实验数据,获得了CCl2(A 1B1)态和CCl2(a 3B1)态的碰撞猝灭速率常数kA和ka值.     

CS2和O(3P)及N(4S)原子化学反应动力学

含硫化合物的氧化是大气化学中特别感兴趣的领域之一。研究较多的含硫化合物有SO_2、OCS和CS_2。其中O(~3P)+CS_2化学反应动力学研究在文献中已见过报导。通常认为O(~3P)和CS_2反应有三个反应通道:     

CCl2(A 1B 1,a3B1)自由基被烷烃类分子猝灭动力学

用放电 LIF实验装置,对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2自由基,再用541.52 nm激光将电子基态CCl2激励到激发态A 1B1(0,4,0)振动能级上,通过检测激发态CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下CCl2(A 1B1)被烷烃类分子猝灭的实验结果,用我们提出的三能级模型分析处理实验数据,获得CCl2(A 1B1)态和CCl2(a 3B1)态的碰撞猝灭速率常数kA和ka值.