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1.
2.
3.
运用248nm激光光解瞬态吸收光谱研究了SO4·-与DNA及其核苷酸和多聚核苷酸poly[G]、poly[A]和poly[C]的相互作用,观察了各体系的作用过程,结果表明,poly[G]、poly[A]与SO4·-发生单电子氧化反应生成嘌呤端基自由基;dCMP与SO4·-单电子氧化生成阳离子自由基,随后与水反应生成5-羟基-6C自由基;而poly[C],SO4·-先在碱基上加成,生成的加成自由基再从核糖上抽氢生成C2’-糖自由基;DNA与SO4·-作用生成的主要瞬态产物是鸟嘌呤端基自由基。  相似文献   
4.
运用248nm激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同pH值水溶液中酪氨酸光解过程,结果表明,溶液pH值影响酪氨酸的光电离过程;pH值增大,通过单光子途径的分子增多,而通过双光子途径的分子减少,反之则反。进一步阐明,酪氨酸光电离的pH效应源于其酚羟基的电离。  相似文献   
5.
(SO4.-)诱导含硫三电子键自由基的生成机理研究   总被引:2,自引:2,他引:0  
运用248nm激光光解瞬态吸收光谱,研究了SO4^·-单电子氧化D-甲硫氨酸*Met)、L-甲硫氨酸甲酯(MME)和甲硫氨酰甲硫氨酸(Met-Met)的反应过程。观察到反应过程中生成3种含硫三电子键自由基中间体,[S∴S]^+、[S∴N]^+[S∴O],并分析了反应机理。  相似文献   
6.
利用Ar/CF4、Ar/CF2Cl2或Ar/CF3COOH混合气体的直流脉冲放电产生CF自由基,观测了260~360nm范围内转动分辨的CF自由基双光子共振增强多光子电离谱。分析表明,该段光 谱对应于CF自由基3pπD2Πr(ν'=2~6,r=3/2,1/2)←←X2Πr(ν"=0,r=3/2,1/2)的共振激发。对观测的振动带进行了转动分析,并获得了3p里德堡态的转动常数和自旋-轨道分裂值。  相似文献   
7.
弯曲振动对CS2分子1B2(1Σ)态预解离寿命的影响   总被引:1,自引:1,他引:0  
在209.5~216nm,采用光解碎片激发(PHOFEX)谱技术,对CS2分子^1B2(^1∑u^+)态预解离寿命进行了考察.测量在超声射流中进行.信号来自解离碎片CS(A^1Ⅱ,υ’=0←X^1∑^+,υ”=0)Q支带头的激光诱导荧光(LIF).预解离寿命是通过对谱带进行拟合来提取的.拟合中假定基态转动布居为Boltzmann分布,寿命加宽的转动谱线为Lorentz线形.通过拟合共获得^1B2(^1∑u^+)态13个跃迁所对应的预解离寿命,其中6个数据是新得到的.结果表明,基态振动角动量量子数l或激发态转动角量子数K(K=l)对预解离寿命有明显的影响.对于激发态的同一振动能级,较大的K对应于较短的预解离寿命.实验中采用可加热的射流喷嘴,用以提高热带激发的强度,以改善对较大转动角量子数K的影响的考察.  相似文献   
8.
飞行时间质谱中的空间电荷效应研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
在分子多光子电离实验中, 发现母体离子的飞行时间(TOF)质谱峰随激光强度的提高而展宽, 此现象归因于离子团内离子间库仑排斥作用的空间电荷效应. 为从理论上解释此现象, 尝试了从一个简单的理论模型进行推演, 得到飞行时间质谱峰的半高全宽(FWHM)与激光能量、样品气体的分压比、电极板的总电压、离子质量及所采用的透镜聚焦焦距之间关系的解析表达式, 所得的结果能够很好地说明实验现象.  相似文献   
9.
以气相甲烷分子ν1模Q支的拉曼光谱为例,采用拉曼诱导克尔效应谱(RIKES)进行峰形测量,并将其与同时测量的受激拉曼光声光谱(PARS)的峰形进行了比较.结果表明,在pump光和Stokes光均为线偏振的情况下,两者存在着差异;在拉曼共振峰的低频端,RIKES谱强度略高;而高频端则恰好相反.从信号产生机制出发,对此进行了合理解释. 关键词: 拉曼诱导克尔效应谱 受激拉曼光声光谱 峰形  相似文献   
10.
CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
用213 nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14 cm3•molecule-1•s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成 消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道:HCl+HClCO、HCl+trans ClCOH以及HCl+cis ClCOH.并用RRKM TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下(273 K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成 消除机理的产物通道, HCl+HClCO是主要产物,分支比为77.4%,其次是HCl+cis ClCOH,分支比为22.6%.而在高温下(3000 K),加成 消除机理的反应通道大于插入机理, HCl+trans ClCOH分支比为82.3%.  相似文献   
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