环糊精与丹参酮ⅡA包合作用的研究

通过荧光光谱方法分别研究了丹参酮ⅡA在溶液的pH为7.5时与β-CD和γ-CD的包合常数,对客体的包结能力β-CD>γ-CD;并利用热力学方法研究了温度对包合反应的影响,计算了包合过程的熵变、焓变及自由能变化;分子模拟方法进一步证实了该包合物的形成;采用超声波法制备了环糊精与丹参酮ⅡA的固体包合物,并用红外光谱对固体包合物进行了表征.     

Na+/Ca2+交换调节的La3+跨淋巴细胞膜的定量研究

利用荧光浓度指示剂fura-2研究了La³⁺能否利用Na⁺/Ca²⁺交换系统进入人外周血淋巴细胞以及La³⁺Na⁺/Ca²⁺交换的影响. 并首次用此方法研究了La³⁺能否在细胞器(主要为内质网和线粒体)中蓄积. 实验结果表明, 用乌本苷预处理细胞并在无Na⁺介质中测试, 可明显观察到La³⁺跨膜进入淋巴细胞, 而且胞内La³⁺的浓度与胞外的La³⁺浓度成正比. 但当胞外La³⁺浓度大于0.4 mmol/L时, 不再观察到340/380 nm荧光比值的变化, 此时细胞内La³⁺浓度约为1.5×10^-12mol/L. 当La³⁺浓度较大时(0.1 mmol/L)抑制Na⁺/Ca²⁺交换操纵的Ca²⁺的进入, 而较低浓度(0.01 mmol/L)时却刺激Ca²⁺进入. 另外从实验结果可推测La³⁺可以被依赖ATP的质膜钙泵泵出胞外. 胞内钙库用离子霉素耗竭后, La³⁺内流过程中再次加入离子霉素后, 可明显观察到340/380 nm荧光比值增大, 说明La³⁺在细胞器中有一定程度的蓄积. 在模拟胞内离子组分的缓冲液中(pH = 7.05), fura-2对La³⁺的检测限为10^-12mol/L, 对Ca²⁺的检测限为10^-8 mol/L, 并测得fura-2-La³⁺的络合比为1∶1, 表观离解常数为1.7×10^-12 mol/L.     

胸腺嘧啶-BH3构型与性质的DFT和MP2研究

对胸腺嘧啶 BH3复合物分别用B3LYP/6 31G(d)和MP2/6 31G(d)进行计算,以预测该复合物的构型 及结合能,得到了5种构型,并进行了振动分析和自然键轨道分析.对各构型进行了更大基组(6 311+G(2df)和 aug cc pVDZ)的单点能量计算.结果表明,B原子与O原子直接相连的构型(a)、(b)比较稳定,其结合能为90.4 和88.0kJ/mol(B3LYP/6 31G(d),BSSE校正).N原子向B原子的空轨道提供电子形成构型(c)和(d),只找到 了一种由C原子向B原子提供π电子的构型(e).所有构型中均存在电荷授受,各构型的结合能与电荷转移量有 良好的相关性.复合物的形成,使其红外光谱均有不同程度的红移,红移幅度与复合物的稳定性相关.     

过渡金属配合物Cd[(phen)2(NO3)2]与DNA相互作用的研究

本文合成并表征了过渡金属配合物Cd[(phen)2(NO3)2]，运用紫外光谱、荧光光谱、黏度实验、分子模拟以及量子化学计算等方法研究了配合物与DNA的键合作用，结果表明配合物与DNA之间仅存在较弱的小沟键合作用；另外，凝胶电泳实验表明无论抗坏血酸存在与否配合物都几乎不切割DNA，而镉离子在相同的条件下却能够很好的切割DNA，所以我们可以看出镉配合物的生成减小了镉离子对DNA的损伤，从而在一定程度上降低了镉的致癌性，为降低隔的毒性提供了一种有效的方法。     

分子力学的基本原理

本文从基本思想、研究方法入手系统地介绍了分子力学这一结构化学研究的理论工具,并就分子力学计算过程中的有关问题进行了讨论.     

[trans-en_2O_s(η-H_2)]~(2+) as an ~1H NMR probe for the coordination of some anticancer metal complexes to deoxyguanotide

The molecular hydrogen complex of osmium,[trans-en2Os(η-H2)]2+(en,entlylendediamine) is a new 1H NMR recognition probe for biomolecules.By using this probe,the coordination between deoxyguanylic acid (dGMP) and four metal anticancer complexes,titanocene dichloride,(C2H5)2SnCl2(phen),(C2H5)2SnCl2 and cis-piatm are studied in D2O under the condition near the physiological one.The results show that the former three complexes mainly and strongly coordinate with the phosphate oxygen of dGMP,while cisplatin mainly coordinates with N(7) of dGMP     

关于化学键研究的几点看法

在毛主席革命路线指引下,我国化工、炼油、冶金等生产技术正迅猛发展,群众性科学实验活动蓬勃开展,积累了大量经验材料,提出了许多技术课题,要求化学工作者来解决。在化学领域里面临的一个突出矛盾,是经验资料日益增多,却多半停留在“知其然不知其所以然”的水平。正如恩格斯曾经指出的,“经验自然科学积累了如此庞大数量的实证的知识材料,以致在每一个研究领域中有系统地和依据材料的内在联系把这些材料加以整理的必要,就简直成为无可避免的。”以已知化合物总数为例,1880年是1200种,1940年增至50万种,     

青霉素-金属相互作用研究进展

金属离子可以影响许多药物分子的稳定性、体内分布和代谢途径以至于影响药物的活性.青霉素这种由细菌产生的天然物质是一类重要而有发展前途的β-内酰胺药物。一些过     

钴(Ⅲ)的联吡啶类混配配合物的合成,表征及其与DNA键合的光谱研究

合成了两种新的钴多吡啶类混配配合物。通过元素分析 ,红外 ,紫外 ,核磁方法对其进行表征 ,应用吸收及发射光谱 ,DNA熔点技术 ,循环伏安法 ,研究了其与小牛胸腺DNA的作用。结果显示 ,混配配合物与DNA作用时 ,使紫外吸收明显减色 ,荧光显著增强 ,DNA熔点升高。循环伏安法研究表明 ,配合物仅有还原峰 ,与DNA作用后 ,还原峰电流明显下降。这些结果证明配合物与DNA存在插入结合 ,[Fe(CN) 6 ]4 - 猝灭实验也支持这一结论。峰电位有位移 ,说明配合物与DNA分子中带负电荷的磷酸基团可能存在静电结合 ,进而计算得到配合物与DNA的键合常数分别为 1 8× 10 4 ,4 37× 10 4 。