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由于湿法冶金的需要,络合物的力能特性及其与键合特性的关系正日益受到重视。为了总结络合物的热化学规律,我们以导出的键参量△E为基础,为所有元素设计了一套半经验指数Y~△,可称之为电荷迁移的热效应指数:Y_M~△=3.5f_Mf_H(R_H Z_M~*~(1/2)—R_M Z_H~*~(1/2)/R_MR_H(R_M+R_H)~(1/2) +1.3g(1)式中,f_M和f_H是M—H键中M和H原子的价层轨道成键能力,Z_M~*和R_M分别是相应原子的有效核电荷和共价半径,g是常数,对于外层电子结构为:s~(1-2),d~(1-10)(或f~(1-14)),p~(1-3),p~4,p~5,和p~6的元素,g值依次为:2,3,4,5,6和6.5。在式(1)的设计中注意到使下述关系近似成立: (Y_B~△—Y_A~△)~2=-△H_(AB)~O (2)△H_(AB)~O是键A—B的克键生成热(千卡/克键)。按式(1)算得各元素的荷移热指数Y△列于表1。 相似文献
54.
对胞嘧啶-BH3复合物分别用B3LYP/6-31G和MP2/6-31G进行理论计算以预测该复合物的构型及稳定化能, 得到了5种构型。对各构型进行了振动频率分析和自然键轨道分析。结果表明, B与N和O直接相连的构型比较稳定, 其稳定化能为137.4和120.0 kJ/mol (MP2/6-31G)。其余的构型靠π-p作用而形成, 其稳定性较前两者弱。各构型的稳定化能与电荷转移量有良好的相关性。复合物的形成, 使其红外光谱均有不同程度的红移, 幅度与复合物的稳定性相关。 相似文献
55.
用膜片钳全细胞记录方式研究了La3+对蚕豆气孔保卫细胞质膜内向钾通道(K+in)电流的影响. 结果表明, 在细胞外液和细胞内液中的La3+对K+in电流都产生抑制作用, 说明在保卫细胞质膜K+in通道的细胞膜外侧和内侧存在La3+的结合位点; 在细胞外La3+对K+in电流的阻断常数Ki为(2.56±0.25) mmol/L, 在细胞内La3+对K+in电流的阻断常数Ki为(1.18±0.11)×108722;15 mol/L, 可见La3+在细胞内比细胞外对K+in电流产生更强的抑制作用, 也说明在蚕豆保卫细胞质膜K+in通道, 细胞膜内侧比外侧存在更强的La3+结合位点. 离子通道的活性变化与植物叶片上的气孔运动和植物水分状况密切相关, 这提示稀土对于调节植物的水分散失, 增强植物耐旱性可能具有潜在的应用价值. 相似文献
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分别以不同的异羟肟酸为配体,合成了3个氧钒(Ⅳ)配合物,运用元素分析、红外光谱、核磁共振谱(^1H NNR,^13C NMR,^51V NMR)、电子顺磁共振和电子吸收光谱等测试手段对配合物进行了表征.分别在不同的羟基醇中以氧钒(Ⅳ)配合物阱BHAOV为基础,合成了2个含烷氧基的五价氧钒(Ⅴ)化合物.在吡啶中合成了含吡啶的六配位氧钒(Ⅳ)配合物阱BHAOV(PY),Ⅴ占据第6位置S原子,可使其不被氧原子进攻而氧化,要使Ⅴ内层发生氧化,在四价钒上至少有一个空的配位位点是完全必要的.而且还研究了BHAOV在乙腈中的配位反应动力学. 相似文献
57.
淋巴细胞膜上Na+/Ca2+交换操纵的Eu3+内流的荧光法研究 总被引:1,自引:0,他引:1
利用Fura-2荧光浓度指示剂法、通过检测360nm激发荧光强度的变化,研究了Eu3+能否利用人外周血淋巴细胞膜上的Na+/Ca2+交换进入细胞。结果表明:用ouabain预处理细胞无Na+介质中测试,当加入Eu3+时,360nm荧光强度发生猝灭,且随着胞外加入的Eu3+浓度的增大而猝灭增强。表明在实验条件下Eu3+可以进入细胞。电压依赖性Ca 相似文献
58.
分子模拟手性金属配合物△,∧ -[Co(phen)2dppz]3+与B-DNA的作用模型 总被引:1,自引:0,他引:1
利用分子模拟方法, 通过研究手性金属配合物[Co(phen)2dppz]3+(phen = 1, 10-phenanthroline, dppz = dipyrido[3, 2-a: 2′, 3′-c]phenazine)与B-DNA的作用机理, 探讨了当前存在争议的两种模型: 即Barton的从DNA大沟插入、且△型异构体更易于和B-DNA结合的模型和Norden的从DNA小沟插入、且没有显著异构体选择性的模型.最终, 研究结果支持Norden的结合模型, 而对Barton的结合模型提出了异议. 相似文献
59.
60.
键的离子性和总极性 总被引:1,自引:0,他引:1
在生产实践和尖端科学的推动下,新型化合物层出不穷。加之现代物质结构的实验研究方法不断完善,从而使化学键理论的发展获得了极大的生命力。就好比“出现了象文昌鱼和南美肺鱼这样的动物,这种动物嘲笑了以往的一切分类方法”(《马克思恩格斯全集》中文版20卷369页),许多新型化合物及其所具有的新型化学键的发现和深入研究,完全破坏了古典化学结构理论那种不变的固定的系统。建立在离子、共价、金属三种基本化学键型基础之上的那些加和规律,对许多化合物产生了不容忽略的偏离。随着科学实践的不断深入,三种极限键型之间的僵硬界限已不复存在。一种既有区别又有联系、从量变到质变的键型过渡的观点 相似文献