二-(2-乙基已基)磷酸与稀土络合物的福里埃变换红外光谱

二-(2-乙基已基)磷酸(D2EHPA)是一种重要的萃取剂,已广泛地应用于稀土元素、核燃料等湿法冶金及分析技术中。我们采用Nicolet 7199B型福里埃变换红外光谱仪,对钇和14个镧系元素与D2EHPA生成的络合物进行深入研究,观察其特征峰的变化,并运用电子计算机的减法功能,获得减法光谱,得到了一些新的结果。这些研究结果有助于进一步了解稀土与D2EHPA络合物的结构与性质。     

NMR STUDIES ON THE HYDRATION OF IONS IN MICROEMULSION——THE NAPHTHENIC ACID SOAP-ALCOHOL-KEROSINE-WATER MICROEMULSION SYSTEM

The difference △δ between the proton shift of water of hydrauon of metar ions δ(H_2O(M~4))and that of pure liquid water δ_(H_2O(1)) so far observed is very small, only about ± 0.1 ppm,because the ratio of metal ions to H_2O molecules M~ /H_2O cannot exceed 0.36 even in veryconcentrated aqueous solutions. In the present investigation, we study the hydration of metalions in microemulsions and propose a novel method to vary M~ /H_2O ratio from 100:1 to1:100. Under such conditions, we have obtained the limits of δ(H_2O(M~ )) for various cations asfollows: 7.54 ppm (NH_4~ ), 7.08(Li~ ), 6.22(Na~ ), 6.00(K~ ), while δ(H_2O(1)) = 4.80 ppm, sothat the largest △δ observed amounts to 2.74 ppm, thus rendering NMR method an effectivemeans to study the hydration of metal ions.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5稀土络合物的合成与表征

本文通过组成和物相分析证明按Roy和Okarfor的方法所合成的不是RE(PMBP)₃而是RE(PMBP)₃·HPMBP络合物。我们提出一种合成RE(PMBP)₃络合物的新方法,井用此法合成了45种稀土与HPMBP的固体络合物,对它们进行了组成分析,红外光谱和核磁共振谱等研究,其中有30种为新化合物。     

酸性磷萃取剂在皂化过程中的结构变化与萃合物的组成

本文研究了酸性磷酸酯(D2EHPA等)皂化过程和萃取前后有机相结构的变化,证实了酸性磷酸酯萃取剂在皂化过程中生成微乳状液,进一步阐明萃取稀土离子时,在微乳状液的油水界面上发生离子交换反应,生成具有螫合型结构的萃合物,同时伴随着有机相中微乳状液的破乳过程。在用完全皂化的D2EHPA-仲辛醇-煤油溶液萃取二价离子时,得到萃取有机相中苹合物的组成为MA²,而不是通常认为的MA₂·2HA,从而可以提高萃取容量。     

离子水化过程的核磁共振研究——环烷酸皂-长链醇-煤油-水微乳状液体系

有关阳离子水化作用的核磁共振研究,由于通常的实验方法不易做到(M)/(H_2O)>1的条件,所以观察不到少量水分子在大量阳离子环境中水合情况,所得到水中质子化学位移的变化很小,一般仅有0.1 ppm。本文利用无水皂化萃取剂加水生成微乳状液的方法,可使(M~ )/(H_2O)从100:1到1:100范围内变化。在加入不同量水的过程中,水的~1H化学位移出现两个极限值:在(M~ )/(H_2O)=100/1附近,配位水的化学位移向低场移动有最大极限值,在含水量增高的情况,逐渐趋近缔合水(即正常液体水)的化学位移4.8 ppm。这一过程可以看到配位水的化学位移比缔合水向低场移动2 ppm以上,比通常在浓盐水溶液中观察到的差值提高了一个数量级。因而为研究离子水化过程提供了一个新途径。 当(M)/(H_2O)大于100/时,配位水的化学位移随阳离子不同而趋于不同极限值,其顺序为:NH_4~ (7.54)>Li~ (7.08)>Na~ (6.22)>K~ (6.00)。这是由于阳离子场不同,其水化作用也不同。     

铕(Ⅲ)的β—双酮—邻菲绕啉混配配合物的合成、晶体结构和红外光谱

合成了1,3-二苯基-4-乙酰吡唑酮-5[Hl)PAP=C_(17)H_(14)N_2O_2]邻菲绕啉[phen=C_(12)H_8N_2]配铕的混配合物Eu(DPAP)_3·(o-phen);并测定、讨论其晶体结构和150—4000cm~(-1)范围的红外光谱。 晶体Eu(DPAP)_3(o-phen)属单斜晶系;空间群为C_2~6h—C2/c;Z=8;晶胞参数a=23.021(15),b=22.988(11),c=23.549(9),β=109.27(4)°,V=11761(10);F(000)=4527.00,μ=11.28cm~(-1)(Mo靶)。     

萃取剂阴离子水化过程的傅里埃变换红外光谱研究——2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯钠盐-仲辛醇-煤油-水体系

本文应用FT-IR法测定了酸性膦酸酯钠盐有机相的加水过程,用来模拟极浓的电解质溶液,证实了:(1)P 507(钠皂)阴离子的水化效应,并且明确地观察到水化作用发生在阴离子的极性基团P=O,P—O—C和P—O—H上。(2)离子水化作用使得水分子的红外谱带强度增加,对谱带频率也有影响,这一效应在体系中水含量低时(<2％)更为显著。     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取剂皂化过程中微乳状液的形成条件与相区变化

本文系统地研究用不同浓度的NaOH,KOH和NH₄OH对D₂EHPA(1M)-仲辛醇(15%)-煤油萃取体系进行皂化过程中微乳状液的生成和相区变化:1.测定了有机相中微乳状液生成的条件;2.测定了皂化过程中有机相的电导、粘度和含水量,发现在等当点时有机相都生成微乳状液,而且电导、粘度和含水量也有最大值;3.研究了长链醇的存在与含量对生成微乳状液的影响.通过这些研究,有助于选择和确定这一体系的皂化与萃取条件.     

FOURIER TRANSFORM INFRARED STUDY ON THE HYDRATION OF EXTRACTANT ANIONS——SODIUM SALT OF 2-ETHYLHEXYLPHOSPHONIC ACID MONO-2-ETHYL-HEXYL ESTER-SEC.OCTYL ALCOHOL-WATER SYSTEM

We have observed the effect of hydration on the fourier transform IR spectra of an extrac-tant anion using a subtraction technique. The magnitudes and trends for the observed changesin peak frequencies and intensities of the (P=0), (P--O--C), (P--O--H), H--O--H) and(O--H) bands are reported for the first time, and the reasons for such changes are discussed.