Eu3+与Tb3+离子在LnOX系列基质中的配位场微扰能级及其光谱解析

基于DSCPCF模型, 本文给出LaOX: Eu~3(+)(X~-=Cl~-, Br~-, I~-)和Ln0Cl:Tb~(3+)(Ln~(3+)=La~(3+), Gd~(3+), Y~(3+))系列磷光体的配位场微扰能级, 并对其液氮及液氦温度下的荧光光谱进行了理论归属. 结果表明: (1)DSCPCF微扰能级与实测光谱较好吻合; (2)随着基质阴离子(Cl~-→Br~-→I~-)或阳离子(Y~(3+)→Gd~(3+)→La~(3+))离子半径增大,电负性降低, 晶场参数B_m~k呈增大趋势; (3)配位场微扰导致的电子云膨胀效应与DSCPCF模型的特征参数——配体有效核电荷Z_j~*及键电荷qi的变化趋势相一致; (4)与PCF模型相比, DSCPCF模型使B_m~k的计算结果得到明显改善。     

Sm3+与Nd3+离子在LaOX系列基质中的配位场微扰能级及其光谱解析

合成了LaOX:Sm³⁺和LaOX:Nd³⁺磷光体(X^-=Cl^-,Br^-),测定了它们在空温和液氮温度下的荧光光谱;基于双层点电荷配位场模型,对其荧光光谱进行了理论归属,并讨论了基质对希土离子晶场效应的影响等问题.     

川芎嗪—Cu(Ⅱ)配合物的EXAFS测定及结构表征

川芎嗪是中草药川芎的主要有效成分.关于它与生命金属离子的作用至今未曾有人研究.本文首次合成了川芎嗪与铜(Ⅱ)的配合物.通过组分分析、红外光谱测定,并由扩展X射线吸收精细结构谱(EXAFS)的测定确证了此配合物的配位微环境,从而确定了配合物的结构.     

双层点电荷配位场(DSCPCF)模型在稀土配合物中的应用 Ⅱ.三价镱和铈的α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶配合物的吸收光谱

测定了RE(TTA)_4·HP配合物的紫外-可见-近红外吸收光谱(RE=Yb~(3+),Ce~(3+).应用DSCPCF模型导出了REO_8配合单元对称性由立方畸变为D_(4h)~*和D_(4d)~*时微扰f能级变化的表达式.论证了实际对称性取四方反棱柱构型的原因.将计算能级与实测吸收光谱对照,符合较好.     

1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷与锌配合物的合成、晶体结构及其与DNA作用方式的研究

合成了1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷合锌(II)配合物, 并用元素分析和X射线衍射进行了表征, 表明其为畸变八面体构型. 用紫外、DNA熔点、荧光、粘度等手段对其与小牛胸腺DNA作用方式进行了研究. 实验结果表明, 由于配合物的八面体构型以及苯并咪唑环的平面性, 其与DNA作用方式可能为部分插入.     

Hbbimp的金属配合物的合成、表征及与DNA的作用研究

合成了四种2,6-N,N-二[二(2-苯并咪唑甲基)]氨甲基-4-甲基苯酚(Hbbimp)的金属(Zn2+、Mn2+、Eu3+、Nd3+)配合物,并用红外、此外、摩尔电导、元互分析表征了它们的结构。用凝胶电泳实验研究了它们与PBR322DNA的作用,发现在37℃时四种金属配合物与DNA的作用效果均不明显;在50℃,pH8.0时,仅两种稀土(Eu3+和Nd3+)配合物可将大部分超螺旋DNA(CCC带)转化为缺刻产物(OC带);在37℃,[H2O2]<1×10-3mol/L,[稀土配合物]:[H2O2]=1∶20时,配合物在较低浓度时即可将CCC带全部转化为OC带.     

用锇胺分子氢配合物作为探针研究药物与核苷酸的配位 动力学

研究了脱氧鸟苷酸(dGMP)及仅有一个配位位点的类似物—咪唑和磷酸氢二钠、磷酸二氢钠与探针的作用,结果表明：dGMP与探针的结合并非咪唑氮和磷酸氧与探针配位结果的简单加和。采用核磁和紫外-停留手段研究了药剂Me~2SnCl~2,Bu~2SnCl~2在不同浓度下与探针竞争dGMP配位位点的溶液化学及其反应动力学,得到了探针和药物与dGMP的结合位点、结合常数以及其动力学结果,对一些反应的机理作出了诠释。     

二氯二乙基锡与DNA作用的研究

利用循环伏安、紫外光谱和粘度测定等手段,对二氯二乙基锡[Et₂SnCl₂]与DNA的作用机制进行了研究.结果明,Et₂SnCl₂主要作用于DNA的骨架磷酸基团,使DNA构象收缩,相对粘度增加,产生减色效应,始终未观察到增色效应.提出了Et₂SnCl₂对DNA可能的作用机制模型.     

8-氮杂腺嘌呤及其金属配合物与DNA的作用机理

8-氮杂腺嘌呤是抗代谢类药物,临床上广泛用于治疗增殖很快的肿瘤。文章以溴化乙啶为探针,通过紫外光谱,荧光光谱,研究了8-氮杂腺嘌呤及其与Co2+和Cu2+ 离子形成的配合物同DNA的作用。结果发现：在pH 9.86时,8-氮杂腺嘌呤可与Co2+形成稳定配合物,此配合物与DNA之间静电作用较强、嵌插作用较弱;在pH 7.4时,8-氮杂腺嘌呤可与Cu2+形成稳定配合物, 其与DNA之间主要以嵌插作用为主、静电作用为辅;在pH 2.85时,8-氮杂腺嘌呤-Cu2+配合物与DNA之间嵌插作用较强、静电作用较弱;在pH 7.4时,8-氮杂腺嘌呤几乎不影响EB和DNA之间的嵌入结合方式, 它与DNA为静电方式结合。这些结果,可为合理改善药效,降低抗癌药物毒性和设计新药提供理论依据。     

Hellmann-Feynman定理在化学键研究中的应用——双原子键的三中心静电模型

本文提出了一个双原子键的三中心静电模型,并导出了支撑这个模型的有效键电荷等四个物理参量表达式,从而提供了一个定量研究一些物理化学现象的半经验方法.文中还利用这个方法导出了键矩、力常数、场梯度、晶体的非线性光学系数等重要物理量的理论公式.在不用可调整参数下所得各物理量的计算值同实测值基本相符.