ASYMMETRIC SYNTHESIS——ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF (R)-α-AMINO ACIDS USING L-ISOLEUCINE AS CHIRAL AUXILIARY REAGENT

Enantioselective synthesis of (R)-α-amino acids via heterocyclic intermediate-(3S)-2,5-dimethoxy-3-see-butyl-3, 6-dihydropyrazine (5), using L-isoleucine as chiral auxiliaryreagent and glycine as raw meterial, has been studied. The alkylation of compound 5 withbutyllithium affords its lithium derivative (6) according to the cardanion mechanism. Then 6reacts with alkyl halide RX (7) to give the alkylated products (8) with very high diastereo-selectivity. In this reaction, the group R of 7 enters trans to the see-butyl group at C-3, i. e.the (R)-configuration is induced at C-6 of 8. After hydrolysis the (R)-α-amino acid methylesters (9) are obtained.     

手性恶唑硼烷结构与还原苯基乙基甲酮的对映选择性研究

本文以苯基乙基甲酮为还原底物, 研究了原地(in situ)制备的在3、4、5位具有不同取代基的手性1,3,2-恶唑硼烷催化剂的结构与不对称催化效应关系。研究结果表明, 在不对称催化硼烷还原反应中(CBS方法)、产物的构型和对映选择性主要受手性恶唑硼烷的4位取代基控制。     

（1R,2S）或（1S,2R）—1,2—二苯基—2—氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不

重点报道了以（１Ｒ，２Ｓ）或（１Ｓ，２Ｒ）－１，２－二苯基－２－氨基乙醇衍生物手笥配体的合成及其用于不对称催化反应的研究，如去氢氨基酸的氢化，醛的乙基锌加成，酮的还原，活泼亚甲基化合物的烷基化，醛的硅腈化和瑞福马斯基反应等。研究了手性配体的结构，底物和反件等对上述反应的对映造反性和催化活性的影响。     

(1R,2S)或(1S,2R)-1,2-二苯基-2-氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不对称催化反应

重点报道了以（１Ｒ，２Ｓ）或（１Ｓ，２Ｒ）－１，２－二苯基－２－氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不对称催化反应的研究，如去氢氨基酸的氢化、醛的乙基锌加成、酮的还原、活泼亚甲基化合物的烷基化、醛的硅腈化和瑞福马斯基反应等．研究了手性配体的结构、底物和反应条件等对上述反应的对映选择性和催化活性的影响．     

固-液相转移催化合成 Ⅴ.醛亚胺的Michael加成和羰基加成反应合成α-氨基酸

本文报道在以K_2CO_3为固体碱的固-液相转移催化条件下,用醛亚胺与亲电的烯烃和醛类化合物进行Michael加成、羰基加成反应,合成了一系列醛亚胺亲核加成产物.并通过水解羰基加成产物制备了一系列丝氨酸衍生物.该法简便、温和、反应时间短、产率高,是合成具有取代基的甘氨酸、丙氨酸和丝氨酸及其酯的一种有用方法.     

（＋）－樟脑硫亚胺的合成

合成了四种含樟脑巯基手性助剂的光学活性的硫亚胺化合物。     

光学活性α-取代(2-吡啶基)甲胺的对映选择性合成

以2-羟基蒎烷-3-酮为手性助剂, 与2-氨甲基吡啶缩合得到中间体酮亚胺, 经去质子化、不对称烷基化、转胺反应得到光学活性α-取代(2-吡啶基)甲胺, 对映体过量值为89-98%。并提出了过渡态模型, 对对映选择性合成反应作了较为合理的解释。     

手性Salen-Cu(Ⅱ)和唑啉-Cu(Ⅱ)配合物催化2-苯基环己酮的不对称Baeyer-Villiger反应研究

对一系列手性Salen和唑啉配体与中心金属Cu(Ⅱ)的配合物催化2-苯基环己酮的不对称Baeyer-Villiger反应进行了研究,设计和合成了新型手性配体Ⅲ,Ⅳ, Ⅴ,对配合物Ⅴ-Cu(Ⅱ)进行了单晶X射线衍射分析. 并考察了助氧化剂、溶剂等对反应活性和选择性的影响.     

(R)-α-烷基糠胺的立体控制合成

本文以2-羟基蒎烷-3-酮(1)为手性助剂, 经手性酮亚胺(3)的不对称烷基化反应, 立体控制合成了(R)-α-烷基糠胺(5)。反应的对映体过量值经手性毛细管柱色谱测定为91.4→98%。