樟脑酮亚胺衍生物的合成及立体结构研究

从d-樟脑出发, 经六步反应合成了一种新的樟脑酮亚胺衍生物──7,7-二甲基-双环[2,2,1]=2-(苄)亚胺-10-(N-邻羟基苯基酰胺(2)。化合物的晶体的晶胞参数a=8.6904(9), b=10.9400(16), c=20.8583(33)埃; Z=4; V=1983.06(0.45)埃^3; 属P212121空间群, 用反常散射法测定分子的绝对构型为1S, 4R, 并讨论了该化合物作为不对称反应合成子的立体选择的影响因素。     

新型(十)-樟脑酮亚胺的Pd(II)、Co(II)配合物的晶体结构研究

(+)-樟脑与6-甲基-2-氨甲基吡啶缩合得到一种新的手性双齿配体-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]-2-(6'-甲基-2'-氨甲基)吡啶亚胺(1), 与二价钯生成配合物2, 晶体属P21空间群, 晶胞参数为a=10.641(2), b=10.706(2), c=11.011(2)埃; β=115.63(1)°;V=1131.15(40)埃^3; Z=2, 二价钴与1生成配合物3, 晶体属PI空间群, 晶胞参数为a=7.429(2), b=7.971(3), c=16.304(5)埃; a=80.19(3), β=77.10(2), γ=83.21(2)°; V=924.25(56)埃^3; Z=2。根据晶体数据讨论了分子的结构特征, 并对配合物的红外、紫外和核磁共振谱的变化作了解释。     

烷基锌与亚胺不对称加成反应的研究进展

综述了烷基锌与亚胺不对称加成反应的最新进展。参考文献31篇。     

立体专一性地合成Z-式2-烷氧羰基氨基-4-苯基-2-丁烯酸及酯

通过酸、碱催化异构化不稳定的Ｅ－异构体，从β－苯乙醇出发，经４步反应高度立体选择性地合成了Ｚ－脱氢氨基酸衍生物，Ｚ－式含量可达高达９９％以上。     

Baeyer-Villiger反应中的氧化剂

对Baeyer-Villiger反应所用的氧化剂进行了总结,展示了其发展历史和反应特点以及在有机合成中的运用;分析了这一反应的不足之处并展望其未来的发展趋势。参考文献19篇。     

SpirOP, DPAMPP和不对称催化反应

设计和合成了新型手性配体SpirOP和DPAMPP,它们与铑配位形成阳离子型手性催化剂,在催化脱氢氨基酸的不对称氢化反应中,显示出高催化活性和对映选择性,其ee值高达99%。     

瑞波西汀关键中间体的合成

瑞波西汀在抑郁症的短期和长期治疗中均表现出有效和耐受性，而且（S，S）型立体异构体的抗抑郁能力最高，作者研究了反式肉桂醇的不对称环据氧化，在温和条件下，采用全家的过氧化氢，在D－果糖衍生物催化下得到了（S，S）构型瑞波西汀关键中间体（R，R）肉桂醇环氧化物，获得了高产率和立体选择性。     

Synthesis of Diphosphites from trans, trans-Spiro[4.4]nonane-1,6-diol and Their Application in Rh-catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Styrene

Chiral diphosphite ligands were prepared by the reaction of (1R,5S,6R)-(trans, trans)-spiro[4.4]nonane-1,6-diol with chlorophosphites. The rhodium(Ⅰ) complexes containing these ligands were tested in the asymmetric hydroformylation of styrene and moderate enantioselectivity (up to 49% ee) was obtained. A pair of diastereomers 5a and 5b gave the opposite configuration of the product, which implies that the sense of enantioface selection is mainly dictated by the configuration of the terminal group on the ligand.     

Synthesis of homochiral spiro[4.4] nonane-1,6-diols

Homochiral cis,cis-; cis,trans- and trans,trans-spiro[4.4]nonane-1,6-diols were prepared via diastereoselective reduction of enantiomerically pure spiro[4.4]nonane-1,6-dione (1) with the corresponding reducing agents: lithium n-butyldiisobutylaluminium hydride for cis,cis-diol (2) with 88% yield; BH3·THF for cis, trans-diol (3) with 91% yield; LiAlH4 for trans,trans-diol (4) with 15% yield.