高效液相色谱法测定(+)-樟脑缩苄胺不对称羰基加成反应产物顺反异构体

具有光学活性的α,β-取代-β氨基酸H_2N—C—H(Ⅰ)是通过(+)-樟脑绿苄胺经不对称羰基加成反应,新近合成的具有良好结晶性能的产物。用高效液相色谱(HPLC)对它进行拆分,必须引入     

α－取代苯甲醇类化合物对映体的高效液相色谱法分离

采用高效液相色谱法，用ＯＤ手性色谱柱直接分离α－取代苯甲醇类化合物的对映异构体。研究了流动相组成比例的改变对化合物对映体的分离色谱保留行为的影响，并将已知标准旋光的手性化合物采用高效液相色谱法拆分数据计算出的对映体过量百分值（ｅ．ｅ．％）与旋光仪测得的过量百分值（Ｏ．Ｐ％）进行了比较。     

2－芳酰氨基－5－［1－苯基－2－羟基－2－（对甲氧基苯）乙基］－1，3，4－噻二唑的合成

２－芳酰氨基－５－苄基－１，３，４－噻二唑１上５－位苄基在ＥｔＯＮａ／ＥｔＯＨ中生成负离子，再与对甲氧基苯甲醛亲核加成合成了一系列新的２－芳酰氨基－５－［１－苯基－２－羟基－２－（对甲氧基苯）乙基］－１．３，４－噻二唑２．化合物２的结构经元素分析，ＩＲ，￣ＨＮＭＲ和ＭＳ分析确证。初步观察了２抗菌活性。     

(+)-樟脑缩苄胺体系的不对称羰基加成反应

本文通过(+)-樟脑缩苄胺(I)与不同醛、酮的不对称加成, 经转氨合成了1,2-取代-2-氨基乙醇(2), 反应的非对映选择性经NMR测定为16-70%de.; 苏式、赤式异构体的含量比由HPLC法测定, 其值接近1, 由于立体位阻的原因加成反应发生在锂化物3的Re面。     

固-液相转移催化合成 VI: 醛亚胺的1,3-偶极加成反应

本文报道了用K2CO3作碱的固液相催化条件下, 醛亚胺与某些偶极试剂的1,3-偶极加成反应, 这些反应在质子性醇溶剂与K2CO3组成的两相体系中进行更为方便, 可用于吡咯烷及 唑烷衍生物的合成.     

固-液相转移催化合成V.醛亚胺的michael加成和羰基加成反应合成α-氨基 酸

报道了在以K~2CO~2为固体碱的固-液相转移催化条件下,用醛亚胺与亲电的 烯烃和醛类化合物进行Michael加成,羰基加成反应,合成了一系列醛亚胺亲核加成产物.并通过水解羰基加成产物制备了一系列丝氨酸衍生物.该法简便,温和,反应时间短,产率高,是合成具有取代基的甘氨酸,丙氨酸和丝氨酸及其酯的一种有用方法.     

(+)-樟脑亚甲胺α位负碳离子的不对称氧化偶联反应研究

本文研究了(+)-樟脑亚甲胺α位负碳离子的氧化偶联反应, 所得偶联产物经高效液相色谱分析,测定了苏式赤式比,苏式异构体的de.值由^1HNMR测定为20-95%,对影响偶联反应的诸因素:如氧化偶联剂.溶剂.碱等进行了初探.     

手性Salen-Cu(Ⅱ)和噁唑啉-Cu(Ⅱ)配合物催化2-苯基环己酮的不对称Baeyer-Villiger反应研究

对一系列手性Salen和唑啉配体与中心金属Cu(Ⅱ)的配合物催化2苯基环己酮的不对称BaeyerVilliger反应进行了研究,设计和合成了新型手性配体Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ,对配合物ⅤCu(Ⅱ)进行了单晶X射线衍射分析.并考察了助氧化剂、溶剂等对反应活性和选择性的影响.     

一种新的手性拆分方法-包结拆分

综述了手性包结拆分方法在拆分外消旋化合物中的应用,并讨论了包结拆分中的手性识别原理。     

手性钛配合物催化不对称反应研究

手性钛配合物是一类很有用的手性催化剂,在许多反应中显示出了良好的催化活性和高的对映选择性。在我们研究的系列反应中,发现手性钛配合物是一类优良的手性催化剂,其中不对称催化杂Diels-Alder反应制备二氢吡喃酮(99%ee),不对称催化硫醚氧化成亚砜反应(96%ee)和不对称催化硅腈化反应(87%ee),都获得了好的催化活性和高的对映选择性。我们对以上反应中其催化剂的用量、溶剂、催化剂浓度和抗衡离子的Lewis酸碱性、底物的结构与对映选择性的关系、催化循环机理等进行了较系统、深入的研究,发现非共价相互作用和分子识别现象在不对称催化反应中显示出重要的作用,为进一步设计新的手性催化剂,发展不对称催化反应提供了基础数据。