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手性唑啉-Ti(Ⅳ)配合物催化硫醚的不对称氧化反应研究 总被引:3,自引:0,他引:3
设计合成了系列唑啉-Ti(OiPr)4配合物催化剂, 首次成功地用这类催化剂催化一系列硫醚的不对称氧化, 获得了e.e.值为70%~96%的亚砜; 考察了溶剂、催化剂用量、抗衡离子等因素对反应的影响. 相似文献
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不对称Reformatsky反应的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
分别将催化计量和化学计量的(1R, 2S)或(1S, 2R)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇衍生的手性氨基醇配体1应用于催化不对称Reformatsky反应, 研究了手性配体的结构及其用量与反应对映选择性的关系, 溶剂和底物改变对e.e.值的影响; 并设计与研究了双手性体系, 使该反应在催化量(25mol%)手性配体的作用下, 得到中等对映选择性; 另外, 还比较了不同的实验方法对反应的对映选择性的影响, 提出了手性催化循环机理和反应过渡态模型, 能较好地解释一系列实验事实。 相似文献
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立体选择合成是当今有机合成中一个较新的,极其活跃的研究领域。而利用手性模板进行不对称诱导反应,则是立体选择合成的一种重要方法。近年来,国外报道了许多利用手性模板获得高光学纯度的氨基酸的事例。1981年,Schoellkopf 等用环烯状的双内酰亚胺作手性模板获得了高光学纯度的α-氨基酸。1986年,Williams 用亲电性的甘氨酸内酯作为手性模板进行不对称诱导反应,得到了光学纯度96.5~99.5%的一系列α-取代氨基酸。因此,选择一个好的手性模板是获得高光学纯度产物的关键。较理想的手性模板必须满足以下条 相似文献
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本文以L-异亮氨酸为手征性助剂,以甘氨酸为原料,通过(3S)-2,5-二甲氧基-3-另丁基-3,6-二氢吡嗪(5)为杂环中间体,研究了(R)-α-氨基酸的对映选择合成.在丁基锂作用下,化合物5的烷基化反应按负碳离子反应机理提供了锂衍生物(6),然后与卤代烷RX(7)作用得到具有很高立体选择性的烷基化产物(8).在反应中,7的R基因以反式于C-3位的另丁基而进入化合物8的C-6位,即在C-6位引入了(R)-构型.水解后得到了(R)-α-氨基酸甲酯(9)。 相似文献
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设计合成了系列:唑啉-Ti(OiPr)4配合物催化剂,首次成功地用这类催化剂催化一系列硫醚的不对称氧化,获得了e.e.值为70%~96%的亚砜;考察了溶剂、催化剂用量、抗衡离子等因素对反应的影响. 相似文献