(R)-α-烷基糠胺的不对称合成

本文通过(+)-樟脑缩呋喃甲亚胺的不对称烷基化反应,合成了(R)-α-烷基糠胺。反应的非对映选择性经~1H NMR测定为5～67％(d.e.).用1,3-二碘丙烷和α,α-二溴邻二甲苯作烷基化试剂,得到预期的双亚胺烷基产物,而用1,2-二溴乙烷时,却给出偶联产物。     

手性配体催化二烷基锌—羰基不对称加成制光活性醇的反应

关于手性配体催化二烷基锌一羰基的不对称加成生成光活性醇的反应,从催化剂、不对称催化机理与自催化过程、手性放大等方面进行了概述,参考文献50篇。     

N-(6-甲基-2-亚甲基吡啶)-(+)-樟脑亚胺体系的不对称烷基化反应

本文报道了手性酮亚胺中间体在LA作用下, 脱去质子形成碳负离子, 然后与各种卤代烷进行不对称烷基化反应。     

(R)-α-取代苄胺的立体控制合成

通过(+)-樟脑酮亚胺体系的不对称反应已有不少文献报道。近年来,我们曾先后用(+)-樟脑缩甘氨酸特丁酯和(+)-樟脑缩苄胺体系作手性模板,合成了多种生理活性的(R)-α-氨基酸,(R)-α-取代苄胺和β-氨基醇。但产物的光学收率除个别在90％以上外,多数都不高。因此,为寻找具有高的立体选择性的手性模板,我们对天然(+)-樟脑进行结构改造,按Bartlett's方法将樟脑氧化成10-樟脑酸(1),经酰氯化后,在二氯甲烷     

不对称合成ⅩⅩⅢ．以2－N，N－二甲氨基－1，2－二苯基乙醇为手性配体催化苯甲醛与乙基锌对映选择加成中的非线性效应

报道了以手性３－Ｎ，Ｎ，－二甲氨基－１，２－二苯基醇为配体，催化苯甲醛与乙基锌对映选择了加成反应中的非线性效应：１Ｒ，２Ｓ构型的配体使反应呈非线性效应；而１Ｓ，２Ｒ构型的配体使反应呈负非线性效应。     

2-酰肼基-5-(2,4-二氯苯基)-1,3,4-(口恶)二唑的合成及环化反应研究

(口恶)二唑衍生物具有抗菌、消炎和调节植物生长等活性[1～5].(口恶)二唑硫醚衍生物也具有一定抗菌活性[6].     

樟脑酮亚胺衍生物的合成及立体结构研究

从d-樟脑出发,经六步反应合成了一种新的樟脑酮亚胺衍生物——7,7-二甲基一双环[2.2.1]-2-(苄)亚胺-10-(N-邻羟基苯基)酰胺(2)。化合物的晶体的晶胞参数a=8.6904(9),b=10.9400(16),c=20.8583(33)A;z=4.V=1983.06(o.45)A~3;属P2_12_12_1空间群。用反常散射法测定分子的绝对构型为1S,4R,并讨论了该化合物作为不对称反应合成子的立体选择性的影响因素。     

以7,7''''-二取代BINAP为配体不对称催化芳基硼酸对α,β-不饱和酮的1,4-加成反应

在不对称催化研究中,手性膦配体得到了广泛的应用,已有许多高效的手性膦配体报导,并应用于工业化生产手性化合物[1].BINAP是其中典型代表之一,近年来人们对BINAP进行了各种修饰并将其应用于不对称催化反应也时有报导[2].我们课题组应用近年发明的新型手性钒催化剂成功地用于偶联反应,合成了7,7'-二取代BINOL[3],进而合成了7,7'-二取代的BINAP系列配体1～5.     

系列手性二齿配体在硫醚的不对称氧化反应中的应用

设计合成了系列手性二齿配体,并将它们与Ti(OPr-i)4生成的配合物用于催化硫醚的不对称氧化,考察了配体的结构对反应活性和对映选择性的影响,阐明了手性配体的构型与产物亚砜过量异构体构型间的关系.