用于计算机模拟的ab initio N2-H2O势

用6-31G^*^*基组对N2-H2O体系作了量子化学ab initio计算研究。采用模拟褪火(Simulated anneal)算法将所得的计算结果用于拟合一个适用于计算机模拟的解析势能函数。函数的形式为10-6的Lennard-Jones势加指数项校正。鉴于非极性溶质的排斥能对第一水合层的形成起着重要作用, 在拟合过程中对势能的排斥部分和吸引部分作了等权考虑。     

化学反应中的双稳性的临界现象及Landau相变理论

本文通过两个典型事例,即Langmuir形式的交换过程和Schlogle用以模拟一级相变的自催化反应,阐明化学反应系统的双稳性临界现象同样可以纳入Landau相变理论的模式。从而进一步揭示了双稳系统一级相变线临界点的二级(连续)相变特征,同时也揭示了作为远离平衡的化学反应双稳性临界现象的共性,以至于在更大范围内临界现象的共性。将相变的Landau理论,由原来的处于热平衡的凝聚物质推广到范围更宽广,表现更为丰富多彩的远离平衡系统的临界现象。     

对、间位卤代苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中电离过程的焓、熵贡献

用LKB-2277Bioactivity Monitor测定了25℃时间氯、对氯和对氟苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的标准电离焓, 计算了相应体系的标准电离熵。利用Hammett方程对溶剂中酸的取代基常数σ进行了计算, 求取了对应的焓、熵取代基常数σH和σS值及熵反应常数ρS, 利用内部-环境模型和上述常数对溶剂效应和取代基效应进行了解释。     

熔盐相图中间化合物CsCl.MnSO4的预报与合成

在运用化学键参数方法和模式识别或人工神经网络总结互作用三元系形成三元化合物规律的基础上, 预报了Cs^+,Mn^2^+|Cl^-, SO4^2^-系能形成三元化合物CsCl. MnSO4。经实验合成和X射线衍射验证, 上述化合物确实存在, 并测定了CsCl-MnSO4系相图的液相线, 其中间化合物熔点的预报值与实测值基本一致。     

芳砜在微环境中的光化学反应

本文研究了十二烷基磺酸钠-正戊醇-水三组分体系相图, 并用小角度X衍射仪确定了相图中液晶区域为层状。在不同微环境(W/O型微乳液、液晶、O/W型微乳液)中, 研究了对甲基苄基苄基砜(ASO2B)的光化学反应影响。结果发现微环境对反应产物分布(笼效应)有很大影响。外加磁场明显降低笼效应。证实了芳砜的光化学反应经历自由基中间体, 并且反应的激发态为三重态。     

三元体系Sm(NO~3)~3-ACAP-H~2O相平衡研究及Sm(ACAP)~2(NO~3)~3的合成和表征

在30℃时采用等温溶度法研究了三元体系Sm(NO~3)~ 3- ACAP- H~ 2OACAP, 4-acetylantipyrine,4-乙铣基安替比林)的相平衡,绘制了体系的溶度图及饱和溶液的折光率一组成图,发现并制备了未见文献报道的同成分溶解的化合物Sm(ACAP)~2(NO~3)~3,通过化学分析,元素分析,摩尔电导(DMF),IR和TG-DTG 对其进行了物理化学性质表征,初步探讨了阴离子对ACAP与稀土相互作用的影响.     

PrOH-H2O混合溶剂中LiCl,NaCl的电导研究

本文设计并制作一套可搅拌U型电导池, 并用其测定了LiCl, NaCl在PrOH-H2O二元混合溶剂中的摩尔电导。应用Fuoss-Onsager电导方程关联得到Λ。, a°及Ka, 并据此探讨了LiCl, NaCl-PrOH-H2O的微观结构及相互作用。     

Fe3O4的X射线微结构特征与催化活性间的关系

湿法工艺制备的不同晶型Fe2O3, 经水煤气还原后Fe3O4的X射线衍射微结构特征, 用分析微应变和晶粒尺寸的Voigt函数单峰分析法进行了测定。Fe3O4微应变大小同催化活性间存在一种对应关系。γ-Fe2O3还原的Fe3O4比α型还原的有更大的晶格畸变, 在325℃, 500空速条件下, CO转化率达97%以上, 比后者高出30%多。这种畸变结构在工业催化反应条件下能长期稳定, 但经600℃高温处理后, 畸变减小,活性下降。湿法工艺可以获得具有不同活性的Fe3O4前身, γ-Fe2O3与Fe3O4晶体结构上的类似, 使它在还原过程中, 能把这种高活性的结构状态保留下来。     

四氯合金属(II)酸烷铵在280-500K间的热力学性质和相变:III.四氯合镉(II)酸n-十二烷铵

在280-500K温度范围内用自动绝热量热计测量了(n-C~1~2H~2~5NH~3)~2CdCl~4的热容。在所研究的温度范围内发现一个固-固相转变, 其相变温度, 相变焓和相变熵分别为(332.4±0.1)K,(48.35±0.33)kJ.mol^-^1和(145.5±1.0)J.K^-^1.mol^-^1。结合已发表的(n-C~1~2H~2~5NH~3)~2MCl~4(M=Mn, Zn)的相变参数讨论了此类配合物的中心原子对其相变的影响。[MCl~4]^2^-配位方式的不同被认为是该类配合物的相变热参数产生差异的主要原因。     

高效液相色谱手性固定相的研究 I:L-缬氨酸-叔丁酰胺型固定相的制备及对映体拆分

A new chiral chemically bonded stationary phase for direct resolution of optical isomers in HPLC was prepared. The experiemental data showed that the chiral stationary phase gave good resolution for the racemic α-amino acid derivatives and that there was no significant influence on the resolution as the eluting rate varied from 0.6 to 2.0 mL/min. The content of isopropanol in the eluent significantly affected the resolution of the enantiomers. The eluent consisting of 1% isopropanol in hexane gave most favorable result, but the retention times were a little longer. It is evident that the resolution was also influenced by the structure of the solute. In all cases, the resolution of N-Ac-DL-Phe-OMe is lower than that of N-Ac-DL-Leu-OMe and N-Ac-DL-Val-OMe. Although the capacity factor of N-Ac-DL-Tyr-Ome varied greatly in different eluting systems, the separation factor and resolution were very close. It was observed that D-amino acid derivatives eluted faster than the corresponding L-isomers. In the above chromatographic conditions N-acetyl-DL-α-phenylethylamine could not be resolved.