非晶态Co-B的局域电子结构的X_α原子簇计算

金属玻璃TM-Met(TM为过渡金属原子,Met为类金属原子,如硼、磷等)由于其优异性能已成为非晶态研究的重要课题之一。实验研究表明,类金属原子与过渡金属原子构成非晶态合金(即金属玻璃)后,平均原子磁矩随Met的含量在一定范围内的变化呈线性下降关系.相当多的文献用“电荷转移刚性能带”模型来解释.认为金属玻璃的能带是     

非晶态Co-B的局域电子结构的Xα原子簇计算

In the research on metallic glass, there are arguments against the "rigid band charge transfer", model which assumes a charge transfer from metalloid atoms to transition metal atoms to explain the experimental evidence of linear reduction of average atomic magnetic moment with the increasing concentration of metalloid atoms, but they could not explain the experimental relation of the reduction. In the present work, spin-polarized SCC-DV-X_a calculation for atomic clusters for metallic glass Co-B has been empoloyed to investigate the local electronic structure and magnetic property of the metallic glass. As opposed to the "rigid band charge transfer" model, calculation in the present work indicates that charge transfers from Co4s to both B and Co3d. It is found that there is Co3d4s-B2p hybird bonding in Co-B, which leads to the linear reduction of average atomic magnetic moment. Thus the explanation removes the above controversy.     

铝酸钠溶液的紫外吸收峰

分别用量子化学MNDO和DV-X_α方法计算了二聚铝酸离子[Al_2O(OH)_6]~(2-)和Al(OH)_4~-。结果表明前者旋转势垒很低, 只有10.08 kJ·mol~(-1), 最稳定平衡构型为C_s。用X_α过渡态理论计算获得这两个离子紫外吸收峰的理论值分别为266.6 nm和234.4 nm, 与实验值270.0 nm和230.0 nm相当接近。因此可以认为, 紫外吸收峰270.0 nm和230.0 nm分别为[Al_2O(OH)_6]~(2-)和Al(OH)_4~-离子的最高占有轨道电子向最低空轨道跃迁时产生的吸收峰。计算结果支持铝酸钠溶液中存在二聚铝酸离子的观点。     

富镧Ni—MH电池阴极材料性能的偏最小二乘法—人工神经网络研究

利用偏最小二乘法－人工神经网络方法，对富镧Ｎｉ－ＭＨ电池阴极材料的放电曲线、初始容量、比容量性能进行研究。结果表明：用ＰＬＳ－ＢＰＮ对材料性能的研究与实验结果非常吻合，可作为材料性能测试的一种预报手段。     

甲基的诱导效应和烃分子中的电荷分布

甲基在有机分子中是供电子基还是吸电子基?是物理有机化学研究和教学中一个重要问题。国内学术刊物曾对此屡有讨论.本文作者用从头计算法研究烷烃本身的电荷分布,提出了他们的见解.但对于含有酸性或碱性基团的化合物是否适用?还是一个可以进一步研究的课题.欢迎大家进一步研究和开展讨论。     

Ni-B非晶态合金局域结构和电荷转移性质的理论研究

根据非晶态合金结构的短程有序、Ni和B间存在较强的化学作用、结构中存在B－B键直接相连的实验事实,选择Ni~mB~2(m=1,2,4)原子簇作为非晶态局域结构的计算模型。考虑原子簇间的相互作用,又对[Ni~4B~2]~n(n=1,2,5,7)簇团进行了系统计算。结果表明在所选Ni-Br的簇模型中,都是B原子提供电荷给Ni原子,这些均与非晶态合金实验结果和一些理论计算结果相符。簇团的计算结果还表明,小原子簇Ni~4B~2内原子间存在较强的化学键作用,而簇间的相互作用相对较弱,很容易造成对称性破缺而导致产生长程无序,因此Ni-B非晶态可以被看成是由大量i上原子簇无序堆砌成的,这一点也同实验事实相吻合。计算结果也表明我们前面工作中所取的和最常见的Ni-B非晶态合金Ni~6~4B~3~6有相似组成的Ni~4B~2原子簇模型能在一定程度上反映Ni-B非晶态合金的局域结构特征。     

UI偶宇称原子光谱分类的PCA—BPN模式识别方法研究

作为重元素原子光谱按电子组态类型分类研究的一个代表，铀元素原子第一光谱（ＵＩ）中的许多能春所属电子组态尚未明确指认。分类模式识别方法已被证明是研究解决此类分类问题的一种十分有效的途径。为此，应用模式识别与人工神经网络相结合的主成分分析－反传神经网络方法ＰＣＡ－ＢＰＮ重新研究了ＵＩ偶宇称原子光谱能级的分类问题；对３６个ＫＮＮ等早期模式识别方法无法确认其归属的能级，ＰＣＡ－ＢＰＮ方法明确指认了其相应的     

丙酮溴化反应机理的研究(Ⅱ) 从头计算法研究反应中间体的旋转势垒

本文用量子化学从头计算法,计算了丙酮溴化反应中间体的不对称旋转势垒,并讨论了反应机理.     

含氟铋系高Tc超导体的性能

本文报道了氟代氧的铋系超导体的多方面研究结果。着重讨论了氟是否进入超导相,氟的结晶学位置,及其对结构性能的变化影响和改善超导电性的机制等等。