单宁协同高碘酸钾氧化亚甲基蓝褪色动力学光度法测定单宁

1 引言。单宁是一类广泛存在的多元酚类化合物,来源于某些植物(如茶、水果等)。单宁具有收敛性,可用于治疗胃肠道出血、溃疡和水泻等症;外用于创伤、灼伤,可减少分泌和防止感染,有局部止血作用;此外单宁还具有抗癌变、抗衰老、消炎、驱虫、降血压等医疗作用,成为近年来酚类物质的研究热点。因此,研究简单、快速,操作简便的单宁测定方法具有重要意义。目前测定单宁的方法有滴定法、蛋白质预沉淀法、高效液相色谱法和化学发光法等;实验观察到在碱性和室温条件下,高碘酸钾氧化亚甲基蓝的反应较慢;而加人少量的单宁后,高碘酸钾与单宁反应,产生单线态活性氧。单线态活性氧极为活泼,高碘酸钾和单线态活性氧共同作用于亚甲基蓝,从而加快了亚甲基蓝的氧化,单宁起了协同氧化的作用。据此建立了测定单宁的协同氧化动力学光度法,应用于巾药五倍子、诃子中单宁的测定,结果满意。     

皮胶原纤维对单宁的选择性吸附

用动物皮为原料制备皮胶原纤维吸附材料, 研究了这种吸附材料对单宁的吸附特性. 结果表明, 皮胶原纤维对单宁具有非常好的吸附选择性和高吸附容量, 通过一次吸附, 单宁的去除率可达90%以上, 而其他有效成分损失率小于10%. 单宁在胶原纤维上的吸附属于氢键吸附; 其吸附平衡符合Freundlich方程; 其吸附动力学符合拟二级速度方程.     

应用单宁与淀粉为交联剂改性聚氨酯

通过植物原料单宁与淀粉对聚氨酯的改性可提高聚氨酯的机械性能和热性能 ,单宁成分的导入还能有效提高聚氨酯交联点密度、组分相容性和体系的形态结构均匀性 .当单宁的含量占投入的植物原料的6 0wt%时 ,单宁和淀粉聚氨酯网络互相贯穿表现出良好的相容性 ,其拉伸强度、杨氏模量分别提高到 5 1 9MPa和 30 8 4MPa ,积分程序分解温度达到 375℃ .同时单宁成分有望在一定范围内调节聚氨酯的降解速度 .     

两种胶原纤维固化单宁对La3+的吸附特性研究

以皮胶原纤维为基质,通过交联剂分别将黑荆树单宁和杨梅单宁固化在胶原纤维上制备吸附材料。实验表明,这两种吸附材料对稀土金属离子La^3＋有很好的吸附作用。在pH为4.5的条件下,当吸附剂用量为0.1 g,La^3＋初始浓度为9.952 mmol·L^-1,固化杨梅单宁的平衡吸附量为0.388 mmol·g^-1,比固化黑荆树单宁略大,其吸附平衡均符合Freundlich方程。进一步研究了固化杨梅单宁的吸附动力学、温度、pH值等对吸附平衡的影响。结果表明,温度对吸附平衡的影响不明显;pH值对吸附平衡有较大影响,在适当范围内提高pH值会增加平衡吸附量;吸附动力学可用拟二级速度方程来描述。当吸附温度为293 K时,由拟二级速率方程计算所得的平衡吸附量与实测的平衡吸附量误差在3%以内。同时固化杨梅单宁也具有良好的柱动力学特性。     

植物单宁的生物降解

植物单宁的生物降解对于拓展这类天然产物的应用领域，使其获得高附加值利用有重要的意义。本文较全面的综述了这一研究领域的发展现状和趋势，并根据笔者的研究体会，对技术方法和学术观点进行了一些规律性的总结和归纳。     

反相流动注射化学发光法测定单宁

在碱性介质中 ,单宁对高碘酸钾氧化鲁米诺的化学发光反应有较强的增敏作用 ,据此建立了反相流动注射化学发光测定单宁的新方法 ,并研究了最佳反应条件。该方法快速、准确、线性范围宽 ,测定单宁的检出限为 1 .1 2× 1 0 - 9g/ m L,方法的线性范围为 2 .0× 1 0 - 8～ 6 .0× 1 0 - 6 g/ m L,对于 4.0× 1 0 - 6 g/ m L单宁 1 0次测定的相对标准偏差为 0 .79%。应用于中药五倍子、诃子中单宁的测定 ,结果满意     

碘氧化法测定中药五倍子中的单宁

碘氧化法测定中药五倍子中的单宁;单宁;五倍子;碘氧化;紫外分光光度法     

胶原纤维固化黑荆树单宁吸附V(V)的研究

研究了胶原纤维固化黑荆树单宁对V(V)的吸附。采用不同温度、pH值等条件进行吸附研究,并进一步探讨了固化黑荆树单宁的吸附动力学和吸附柱动力学及其吸附机理。结果表明,该材料对V(V)的吸附平衡符合Freund lich方程,温度对吸附平衡的影响不明显;吸附动力学可用拟二级速度方程来描述,该材料同时具有良好的柱动力学特性;V(V)的吸附过程可能存在三个反应,即V(V)与吸附剂之间发生氧化还原反应生成V(IV),V(IV)和-COOH之间发生离子交换反应,以及V(IV)与单宁的邻位羟基发生螯合。     

聚乙烯醇/单宁共混膜的制备及其抗菌性能

采用溶液共混浇膜法制备了不同单宁含量的聚乙烯醇/单宁共混膜材料,利用扫描电镜(SEM)、广角X-射线衍射(WAXD)及示差扫描量热分析(DSC)对共混膜的结构进行了表征.结果表明,单宁和聚乙烯醇具有良好的相容性,聚乙烯醇的结晶能力及熔点均随单宁的加入量增大而稍降低.少量戊二醛的轻度交联作用使单宁在共混膜中非常稳定,在水中浸泡24 h后也仅有不到1.8%的单宁(相对膜中单宁总质量)渗出.接触法抗菌试验表明,所制备的共混膜对大肠杆菌(E.coli,CMCC 44103)、金黄色葡萄球菌(S.aureus,ATCC6538)和表皮葡萄球菌(S.epidermidis,ATCC 12228)都具有良好的抗菌能力,且随着单宁含量的升高而增强.     

植物样品中单宁的微波溶出快速测定法研究

研究了利用微波代替一般的沸水浴处理试样的方法。对不同植物样品中单宁的浸提测定，与常规方法做了对照，并讨论了微波功率、时间、酸度等因素对测定结果的影响。研究表明，此法可大大地缩短测定时间，提高测定效率，节省人力、物力，不污染环境，便于大批量样品的测定，相对标准偏差≤１．４％，测定结果较为满意。为植物样品中单宁的测定，提供了一个快速、简便、准确的分析方法，并可借鉴于其它样品的测定。     

反射模式与线性模式MALDI-TOF MS联合分析荔枝果核缩合单宁

利用不同模式的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)分析荔枝果核缩合单宁. 在反射模式(Reflectron modes)下, 加速电压20.0 kV, 反射电压23.0 kV, 延时取出电压16.32 kV, 聚焦电压9.45 kV, 获得缩合单宁的准确结构单元组成和连接方式信息, 其为三聚体至十八聚体组成的A型原花青定多聚物. 在线性模式(Linear modes)下, 加速电压20.0 kV, 延时取出电压16.25 kV, 聚焦电压10.0 kV, 检测到十九聚体至二十七聚体的缩合单宁信号, 其更全面获取缩合单宁聚合度的分布信息. 综合两种模式, 荔枝果核缩合单宁是由三聚体至二十七聚体分布的A型原花青定多聚物. 探讨了一种联合反射模式与线性模式对植物单宁结构准确分析的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱方法.     

流动注射双安培法直接测定茶中单宁

基于不可逆电对的流动注射双安培检测原理，建立了快速检测茶叶中单宁的新方法。使用经阳极化处理的双铂电极，通过偶合单宁在一支电极上的催化氧化和氧化铂在另一支电极上的还原两个不可逆电极过程，在外加电位差为０Ｖ时，单宁的氧化电流与其浓度在１．０ × １０~（－６）～１．０ × １０~（－４）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限为６．０ × １０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ（Ｓ／Ｎ＝２）。连续４２次测定１．０ × １０~（－５）ｍｏｌ／Ｌ单宁，电流值ＲＳＤ＝１．２％。本法比现行国家标准方法简单、快速、灵敏，分别对市售绿茶、花茶、乌龙茶、红茶中单宁含量进行测定，结果令人满意。     

快速络合滴定法测定刺梨中单宁含量

刺梨中含有大量维生素C及其它还原性物质,目前国内外报导的几种主要测定单宁方法,用于刺梨中单宁含量的测定都有其不足之处。本工作在文献基础上,探讨了锌沉淀单宁的特性及其动态平衡理论,建立了利用标准滴定曲线或回归直线方程式测定刺梨中单宁含量方法。本法克服了维生素C及其它还原性物质的干扰,提高了精度和准确度,且简便,快速。     

试纸法快速测定高粱中单宁的研究

探讨了试纸与单宁反应的最佳条件,提出了用Fe(SCN)3-壳聚糖试纸法快速检测高粱中单宁的方法。结果表明,在pH 7.0～9.0的条件下,单宁与试纸上的显色物质反应生成紫红色稳定络合物,试纸颜色深浅与样品中单宁浓度成正比,通过与标准色阶图谱比较确定单宁浓度。试纸最低检出限达1.0μg/mL,5 min即可实现检测。应用于7种高粱样品中单宁含量的测定,并通过与国标法测定结果比较,本方法可实现半定量检测,已应用于高粱样品中单宁的实时、快速检测。     

原子吸收光度法间接测定茶叶中单宁

基于乙酸铜与单宁生成沉淀，原子吸收光度法测定剩余铜的原理，间接测定茶叶单宁，样品前处理简单，测定单宁的线性范围为１￣４０ｍｇ／Ｌ，重复测定７次１０ｍｇ／Ｌ的单宁溶液，相对标准偏差为３．１６％，已用于几种不同茶样中单宁含量的测定。     

基质辅助激光解吸附飞行时间质谱方法分析山竹果皮缩合单宁

在反射模式(Reflectron modes)下,去离子处理后, 引入Cs+(CsCl, 1.52 g/L) 作为阳离子化试剂,得到清晰的山竹果皮缩合单宁的MALDI-TOF质谱图.解析该质谱图能得到完整的山竹果皮缩合单宁的结构信息:山竹果皮缩合单宁是从三聚体(m/z 999)到十一聚体(m/z 3303)分布的多聚物,离子峰最强的为五聚体(m/z 1575);同时存在3种结构单元:(表)儿茶素(C/EC)、(表)棓儿茶素(GC/EGC)和(表)阿福豆素(AC/EAC),且C/EC、AC/EAC和 GC/EGC的离子峰强度依次降低,同时在四聚体(m/z 1440)到七聚体(m/z 2303)均存在棓酰基;从四聚体(m/z 1285)到八聚体(m/z 2436),不同的聚合物中普遍存在A型连接.本研究优化了获取植物缩合单宁结构信息的基质辅助激光解吸附飞行时间质谱方法.     

催化动力学光度法测定茶叶和中药中的单宁

在盐酸介质中,微量单宁对碘酸钾氧化丙基红的褪色反应有显著的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定微量单宁的新方法。方法的线性范围为0．1～3．0／μg／mL,检出限为0．04／μg／mL。本法简便、快速、灵敏度高和选择性较好,用于茶叶和中药五倍子、诃子中单宁含量的测定,结果满意。     

石榴皮单宁的超声波-半仿生法提取及抗氧化性分析

采用超声波辅助半仿生法提取石榴皮单宁。利用正交实验方法对提取工艺进行优化,并进行了红外光谱分析和研究抗氧化能力检测。在提取液的pH值分别:1.2、7.6、8.4,溶剂质量分数50%、提取时间45 min、提取温度50℃、超声波功率320 W和超声波频率25KHz的条件下,单宁提取量可达234.6 mg.g-1,远高于无超声波辅助的试样。红外光谱分析表明:石榴皮单宁中含有大量的无色花翠素-3-葡萄糖苷分子结构式类物质;抗氧化能力检测显示:采用超声波辅助半仿生法能够提高单宁对OH.、DPPH.和ABTS+.等自由基的清除能力,与水回流提取法相比,其IC50值分别降低了0.26、0.022和0.41 mg.mL-1。     

大孔球形纤维素固定化单宁的性能表征及其在黄酒中的应用

将单宁酸偶联在大孔球形纤维素载体上,制成一种新功能高分子材料-大孔球形纤维素固定化单宁。使用压汞法进行结构测定,发现其具有良好孔结构,平均孔径70nm,比表面积161.39m2/g,孔容13.53ml/g。流速与压力曲线表明,固定化单宁水力学特性好,可以耐受0.7Mpa的操作压力。化学溶剂浸泡实验表明,固定化单宁具有良好的化学稳定性和不溶性,符合食品用品的国家标准。800ml黄酒通过4ml固定化单宁层析柱处理,酒液清亮透明,保留原酒的香味和口感。蛋白质分离检测仪检测通过固定化单宁柱的酒液,高、中分子量的蛋白质大大减少,其中分子量在1万以上的蛋白质较未处理的酒液减少了65.7%。酒液化学成分分析显示,蛋白质的总量下降了33.4%,而氨基态氮却不变;铁离子含量由7.79×10-8mol/L降低至5.89×10-9mol/L,而且其他成分没有变化,所有指标均达到黄酒的国家标准。高温强化试验和低温贮藏试验表明,经固定化单宁层析柱处理的黄酒具有很好的稳定性。固定化单宁柱经0.1mol/LHCl洗脱再生,可以重复使用多次,而且保持性能稳定。     

单宁的电化学氧化及伏安测定法

以玻碳电极（ＧＣＥ）为工作电极，ＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４为支持电解质，通过循环伏安法首次观测到了单宁的不可逆氧化峰。在单宁浓度为１．０×１０～（－７）～１．２ × １０～（－５）ｍｏｌ／Ｌ范围内与其峰电流呈线性关系；检出限为 １．３×1０～（－８）ｍｏｌ／Ｌ。在中药五倍子浸提液中用标准加入法进行回收实验，其平均回收率为１００．６％。该法简便、快速，用１．０×１０～（－６）ｍｏｌ／Ｌ的单宁溶液重复测定１１次，ＲＳＤ为２．ｌ％。对其反应机理作了初步探讨。