3-O-甲基槲皮素的合成

以芦丁为原料经苄基化、酸水解、选择性甲基化和氢化脱苄四步反应,合成了3-O-甲基槲皮素,总收率为76%.利用1H NMR和MS对中间体及产物的结构进行了确证.该发现有望为3-取代槲皮素衍生物的合成提供一条捷径.     

(5-甲基-2-烷氧基苯基)-1-烃基胺的合成

以对甲酚(1)为起始原料,经醚化、酰化和还原氨化反应合成了5个(5-甲基-2-乙氧基苯基)-1-烃基胺;1经酯化、Fries重排、醚化和还原氨化反应合成了5个(5-甲基-2-甲氧基苯基)-1-烃基胺.其结构经1H NMR,13C NMR,IR和GC-MS表征.     

6-芳甲氧基-7-甲基-4-羟基-3-喹啉羧酸乙酯类化合物的合成及抗球虫活性研究

本文通过亚硝化、催化氢化、EMME缩合、醚化和关环五步反应合成了3个未见文献报道的6-芳甲氧基-7-甲基-4-羟基-3-喹啉羧酸乙酯类化合物。所有化合物的结构均经1H NMR,IR和HRMS等方法确证。对三个化合物进行了抗球虫活性实验,实验结果表明,在27 mg/kg的使用浓度下,化合物6-苄氧基-7-甲基-4-羟基-3-喹啉羧酸乙酯(5a)具有抗球虫活性。     

新方法合成4-氰基-1-茚酮

以邻氰基氯苄和丙二酸二乙酯为原料,经缩合、碱水解、脱羧和Friedel-Crafts酰化反应合成了4-氰基-1-茚酮,总收率32.1%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。     

1-苄氧羰基-3-叔丁氧羰酰氨基氮杂环丁烷的合成工艺改进

以苄胺和环氧氯丙烷为原料,经开环、关环、取代、还原、脱苄等反应合成了1-苄氧羰基-3-叔丁氧羰酰氨基氮杂环丁烷,总收率22.9%.其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征.     

4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑的合成与生物活性

呋喃酚经醚化、傅克酰化、α-溴代、噻唑环化和亚胺化等反应合成了16种4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑新化合物.化合物的结构经1H NMR、质谱和元素分析等确证.杀虫活性实验结果表明,化合物2a和2i在500 mg/L对棉红蜘蛛死亡率分别为53.10%和67.71%,杀菌活性实验结果表明,化合物2a和2k在25 mg/L对油菜菌核病菌抑制率分别为57.9%和59.8%,除草活性实验结果表明,2l在2250 g.ai/ha浓度下对苘麻、刺苋、藜具有一定的除草活性.     

四种天然槲皮素-3-糖苷的合成

以芦丁为原料, 经苄基化、酸水解得到关键中间体3′,4′,7-O-三苄基槲皮素(3), 3与相应的1-溴代乙酰糖在四丁基溴化铵催化下在氯仿-0.25 mol•L^－1 K₂CO₃溶液中缩合成相应的糖苷, 脱去保护基得天然槲皮素3-糖苷类化合物 1a～1d. 其结构经IR, ¹H NMR, MS及元素分析确证.     

7,4’-O-二苄基槲皮素的合成

以芦丁和溴化苄为原料,经选择性苄基化和酸水解去芦丁糖基反应合成了7,4’-O-二苄基槲皮素,总收率57.6%,其结构经1H NMR和IR确证。     

大量制备4-苄氧基-2-羟基苯甲醛的新方法

以间苯二酚为原料,采用酚羟基的苄基保护、Vilsmeier反应及选择性去保护三步反应的新方法合成了4-苄氧基-2-羟基苯甲醛,总产率52%,其结构经1H NMR和13C NMR确认。     

新型1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑类衍生物合成及其抗病毒活性

以没食子酸为先导,经甲基醚化、无溶剂闭环、缩合反应合成了8个未见文献报道的1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑类衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.初步生物活性测试结果表明,部分化合物具有一定的抗黄瓜花叶病毒活性.     

Synthesis,Crystal Structure and Anti-tumor Activity of 2-（2-Chloro-4-nitrophenyl）-4- （4-chlorophenyl）-3a,4-diethoxy-2,3,3a, 4-tetrahydrochromeno[3,4-d] [ 1,2,3]diazaphosphole

The title compound 2-（2-chloro-4-nitrophenyl）-4-（4-chlorophenyl）-3a,4- diethoxy- 2,3,3a, 4-tetrahydrochromeno[3,4-d][1,2,3]diazaphosphole 2 （C29H30Cl2N3O7P, Mr = 633.44） was synthesized and its structure was characterized by IR, MS, ^1H NMR, ^13C NMR, ^31p NMR, elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in triclinic, space group P1^-, a = 9.1549（3）, b = 10.7168（4）, c = 17.6272（6）A, α = 102.9363（12）, β = 90.2713（9）, γ = 117.4265（10）°, V= 1484.41（9）A^3, Z= 2,μ（MoKa） = 0.323, F（000） = 658, Z= 2, De= 1.417 g/cm^3, the final R = 0.0687 and wR = 0.2066 for 4943 observed reflections （I 〉 2σ（I））. X-ray analysis reveals that the diazaphospholine ring is almost planar and the two ethoxy groups bonded on the 3a- and 4-positions are in trans configurations. Its antiproliferative activity was also tested in vitro against four human tumor cell lines.     

4-氨基-5-[2-(4-氯苯氧甲基)苯并咪唑-1-亚甲基]-1,2,4-三唑-3-硫酮的核磁共振研究

在无水乙醇和KOH存在下,将2-(4-氯苯氧甲基-1-苯并咪唑乙酰肼(1)与CS2反应,合成出了中间体酰肼二硫代甲酸钾盐.此中间体再与过量的水合肼反应,经环化得到一种新化合物4-氨基-5-[2-(4-氯苯氧甲基)苯并咪唑-1-亚甲基]-1,2,4-三唑-硫酮.采用元素分析、IR及NMR技术确定了新化合物的结构,并利用2...     

3-(2-二唑啉基)-色酮类化合物的合成研究

报道了取代的邻羟基苯乙酮(1a～1e)经Vilsmeier-Haack反应一步制得3-醛基色酮(2a～2e),2a～2e与取代的芳酰肼(3a～3c)缩合制得15个酰腙类化合物(4a～4o),4a～4o在醋酸酐作用下关环得15个3-(2-苝二唑啉基)-色酮(5a～5o),并通过元素分析,IR,~1H NMR和MS诺数据确证了上述化合物的结构。     

Carbon-13 NMR Studies of 3-Aryl-4-(5-aryl-Δ 2-1,2,4-oxadiazolin-3-yl)sydnones and 3-Aryl-4-(5-aryl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)sydnones

The ¹³C NMR spectra of twelve 3-aryl-4-(5-aryl-Δ²-l,2,4-oxadiazolin-3-yl)sydnones and twelve 3-aryl-4-(5-aryl-l,2,4-oxadiazol-3-yl)sydnones have been measured and assigned by means of proton-noise decoupling and DEPT-experiments. The coupling constants were determined by means of gated decoupling, and NOE effects were observed by comparison of proton-decoupled and inverse-gated decoupled spectra. Differences shown by the oxadiazoline and the oxadiazole rings and the substitution effects are discussed.     

Novel (E)- and (Z)-3(5)-(2-hydroxyphenyl)-4-styrylpyrazoles from (E)- and (Z)-3-styrylchromones: the unexpected case of (E)-3(5)-(2-hydroxyphenyl)-4-(4-nitrostyryl)pyrazoles

An efficient synthetic method for the preparation of (E)- and (Z)-3(5)-(2-hydroxyphenyl)-4-styrylpyrazoles has been developed. The reaction of (E)- and (Z)-3-styrylchromones with hydrazine hydrate afforded the corresponding (E)- and (Z)-4-styrylpyrazoles, respectively, saved 4′-nitro-derivatives where both (E)- and (Z)-4′-nitro-3-styrylchromones afforded (E)-3(5)-(2-hydroxyphenyl)-4-(4-nitrostyryl)pyrazoles. The reaction mechanism for these transformations was discussed and the stereochemistry of all products was assigned by NMR experiments.     

Unexpected Synthesis of Novel 3-Allyl-5-(arylidene)-2-thioxo-thiazolidin-4-ones in Reactions of 3-Allylrhodanine with 2-Arylidene-4-methyl-5-oxopyrazolidinium Ylides

Abstract

The reaction of 3-allylrhodanine with 2-arylidene-4-methyl-5-oxopyrazolidinium ylides proceeded unexpectedly to form novel 3-allyl-5-(arylidene)-2-thioxo-thiazolidin-4-ones 6a–k in good yields. All structures have been formulated on the basis of their spectral (IR, NMR, MS) data and elemental analyses. In addition, the structure of compound 6a was confirmed by means of x-ray crystallographic analysis.     

1-脱氢松香酰基-3-取代硫脲以及5-(脱羧脱氢松香-4-基)-3-芳氨基- 1H-1,2,4-三唑化合物的合成与生物活性

以广西的优势资源松香为原料, 脱氢松香酸与亚硫酰氯、硫氰化钾分别在回流条件下反应6 h和1.5 h, 得到脱氢松香酰异硫氰酸酯, 产率52%; 然后与胺在加热回流条件下反应1.5 h, 得到11种1-脱氢松香酰基-3-取代硫脲4, 产率63%～94%; 4a～4f 分别与水合肼在搅拌下回流反应3～6 h, 得到6种5-(脱羧脱氢松香-4-基)-3-芳氨基-1H-1,2,4-三唑化合物5, 产率70%～94%; 所有化合物的结构均经IR, 1H NMR, 13C NMR和元素分析确认. 初步生物活性测试表明, 4e, 4f, 4j, 5b对枯草杆菌抑菌率较高, 特别是4j在浓度为50 mg/L时就达到较好效果; 4b, 4h, 4i, 5e在100 mg/L时对大肠杆菌的抑菌效果较好.     

2-{[(2'-氰基联苯基-4-基)甲基]氨基}-3-硝基苯甲酸甲酯的合成

以3-硝基-2-氨基苯甲酸甲酯为原料,经三氟乙酰化、N-烷基化和脱保护反应制得坎地沙坦中间体2-{[(2'-氰基联苯基-4-基)甲基]氨基}-3-硝基苯甲酸甲酯,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和MS(ESI)确证。     

(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯的合成

研究了一条新的路线用于他汀类药物的重要中间体(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯的合成. 以廉价、易得的L-(－)-苹果酸为起始原料, 经酯化、还原、溴代和氰化四步反应得到目标化合物(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯, 合成总收率为56.7%. 所有中间体和最终产物均由ESI-MS, 1H NMR和13C NMR光谱及比旋光度表征并与文献值比较. 该方法原料易得、操作简便、收率良好, 产物容易分离纯化, 是一条适合大规模制备(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯的新合成工艺路线.     

3-(2-卓二唑啉基) - 色酮类化合物的合成研究

报道了取代的邻羟基苯乙酮(1a～1e)经Vilsmeier-Haack反应一步制得3－醛基色酮(2a～2e),2a～2e与取代的芳酰肼(3a～3c)缩合制得15个酰腙类化合物(4a～4o),4a～4o在醋酸酐作用下关环得15个3-(2-卓二唑啉基)-色酮(5a～5o),并通过元素分析,IR,^1^HNMR和MS谱数据确证了上述化合物的结构。