电沉积CuInSe2上H2O2阴极还原时的电化学振荡行为

用电沉积方法得到的CuInSe2薄膜在阴极还原H2O2时发现了周期性的电化学振荡现象, 并研究了极化电位对该振荡和行为的影响。循环伏安测试表明电流-电势曲线中存在"电流波", 电流突变区域具有负斜率性质。用交流阻抗法研究了振荡体系的阻抗变化, 发现在振荡电势区域体系存在负电阻和电感成分, 这反映出振荡机一是中可能存在吸附中间物和自催化反应。     

甲醇在Pt表面电化学氧化过程中的化学振荡

基于甲醇电化学氧化的双途径机理,建立了能够表征甲醇电化学氧化过程电位振荡的非线性动力学模型.所建甲醇氧化系统动力学演化模型涉及三个主要的变量:电极电位(e),毒性中间体CO的表面覆盖度(x),含氧物种H2Oa的表面覆盖度(y).通过反应速率常数ki=exp(ai(e-ei))实现了化学反应与电极电位的耦合.研究发现,在不同的电流密度范围内甲醇电化学氧化呈现不同的动力学特征.甲醇电化学氧化时出现的电位振荡现象可以归因为:一是氧化过程中生成了毒性中间体CO,这是产生电化学振荡的诱因;二是强烈依赖于电极电位的非电化学反应,即,含氧物种H2Oa在Pt表面的生成与消失,则是维系振荡的直接原因.而甲醇电化学氧化体系复杂的动力学行为根源在于电极电位e对CO和含氧物种H2Oa所参与反应的耦合反馈作用.对所建模型的数值分析成功地解释了为什么甲醇电化学氧化时出现的电位振荡现象只发生在一定的电流密度范围.     

葡萄糖、半乳糖和乙醇恒电流氧化过程电位振荡的EQCM研究

采用电化学石英晶体微天平(EQCM)研究了0.5 mol•L^-1 NaOH水溶液中铂电极上葡萄糖、半乳糖和乙醇恒电流氧化过程中伴随的电位振荡行为. 两个糖体系的电位振荡过程伴随EQCM频率的同步振荡响应, 而乙醇体系中相应的频率响应却非常小；三个体系振荡过程的同步动态电阻响应均很小, 表明振荡过程频率响应主要为质量效应. 虽然葡萄糖和半乳糖结构相似, 电位和频率振荡的幅度相当, 但频率波数和周期明显不同, 表明电位振荡行为对两者呈现良好的分子识别能力. 本文也讨论了相关振荡机理和NaOH浓度效应及碱性介质中铂电极电化学过程, 提出了所形成的铂氧化物主要是PtO₂-3H₂O_ad以及两糖体系振荡过程中糖酸根阴离子伴随着高/低电位在铂电极上吸/脱附的新观点.     

α-Al2O3纳米粒子对Co-Ni合金异常共沉积电化学行为的影响

为了研究在电化学复合共沉积过程中,惰性纳米粒子和金属离子、电极表面的相互作用,以及由此产生的对合金电化学共沉积行为的影响.本文从两个吸附过程出发: 电解液中的金属离子和H＋在纳米粒子表面的吸附；纳米粒子迁移到阴极表面,在电极表面的吸附.采用Zeta电势和稳态极化以及电化学交流阻抗（EIS）研究了纳米Al2O3粒子和电解液中的金属离子，和电极表面的相互作用,进而分析了纳米粒子对Co2＋和Ni2＋还原沉积的影响规律.通过对阻抗数据的拟合,讨论了Al2O3纳米粒子对等效电路中各物理参数的影响.在H＋和不同金属离子在纳米粒子上发生竞争吸附的基础上,提出了纳米粒子和合金共沉积的可能反应历程.     

微过氧化物酶-11在壳聚糖修饰玻碳电极上的电化学

采用物理吸附法, 将微过氧化物酶-11(MP-11)固定在载体壳聚糖修饰的玻碳电极表面. 运用循环伏安法对MP-11在该修饰电极上的直接电化学行为及对氧(O2)和过氧化氢(H2O2)的电催化行为进行了表征. 研究结果表明, 在pH=7.12的磷酸盐缓冲溶液中, 壳聚糖修饰电极上的MP-11发生了准可逆的氧化还原反应, 而且在反应过程中包含质子的传递过程, 完全实现了MP-11在该修饰电极上的直接电化学. 该修饰电极也可以对O2和H2O2进行电催化还原, 并且两个反应的电催化还原过程都是受表面控制的电化学过程, 对H2O2催化还原产生的响应电流与H2O2的浓度呈线性关系.     

Sb在Au电极上不可逆吸附的电化学过程

用电化学循环伏安法和电化学石英晶体微天平(EQCM)技术研究了Sb在Au电极上不可逆吸附的电化学过程. 研究结果表明, 在-0.25 V到0.18 V(vs SCE)范围内, Sb可在Au电极上稳定吸附, 并且在0.15 V附近出现特征氧化还原峰. 根据EQCM实验数据, 在电位0.18 V时, Sb在Au电极上的氧化产物是Sb2O3; 同时Sb的吸附阻止了电解液中阴离子和水在Au电极上的吸附. 当电极电位超过0.20 V时, Sb2O3会被进一步氧化成Sb5+化合物, 同时逐渐从Au电极表面脱附.     

层层自组装法制备普鲁士蓝修饰电极及对过氧化氢的测定

Fe3+可与电沉积在玻碳电极表面的对氨基苯磺酸发生静电吸附作用并与[Fe(CN)6]4-形成普鲁士蓝(PB),进一步交替重复吸附Fe3+和[Fe(CN)6]4-反应,形成PB晶体.该晶体对还原过氧化氢(H2O2)具有很高的电化学活性.通过循环伏安法、交流阻抗法和计时电流法对传感器进行了电化学表征.研究了该传感器对H2O2的电催化作用,探讨了工作电位,PH值及干扰物质对响应电流的影响.结果表明,在磷酸盐缓冲溶液中(pH =5.4,0.1 mol/L),响应电流与H2O2的浓度在0.97 ～ 32.33 mmol/L范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.9993,传感器的响应时间小于5 s,检测限为0.48 mmol/L( S/N为3).     

辅酶B_(12)模型化合物的研究 α.RCo(salen) L(R=n-C_3H_7,i-C_4H_9;L=H_2O,py,γ-pic)的电化学性质

用循环伏安法研究了辅酶 B1 2 模型化合物 RCo(salen) L (R=n- C3 H7,i- C4H9;L=H2 O,py,γ-pic)的电化学行为 ,讨论了轴向碱基 L对氧化还原电位的影响。结果表明 :随着碱基 L给电子能力的增强 ,其氧化还原电位均发生负移。     

铝阳极氧化膜在中性NaCl溶液中的亚稳态点蚀研究

使用动电位极化法,电化学噪声和扫描电镜技术研究了工业纯铝L2经不同电流密度阳极氧化和不同方法封闭后于1mol/LNaCl中性溶液中的腐蚀行为.结果表明,阳极氧化能大大提高L2的耐蚀性,但当氧化膜较薄或氧化膜经长时间在溶液中浸泡后,试样表面仍能发生亚稳态点蚀,并在极化曲线上出现电流振荡和电位振荡.扫描电镜观察则表明,这些亚稳态点蚀孔径一般小于10μm,主要产生在膜中的金属间化合物周围.若氧化膜厚度增加或使用沸水和重铬酸盐封闭,均可有效地抑制亚稳态点蚀的发生.     

碳纤维双微电极对H2O2和NO的同步检测

H2 O2与NO是在多种生理条件下产生的强氧化剂和硝化剂,二者的平衡与过量产生与多种神经退行性疾病的发生有关.因此,同时监测生物系统中H2O2与NO的浓度对了解二者在生理条件下的作用机制具有重要意义.基于电化学方法快速、准确、灵敏度高等优点,本研究提出了一种可在体同步检测H2 O2和NO的双微电极.将铂纳米颗粒(PtN...     

邻苯二胺对1，4－二氧六环介质中HRP酶电极催化性能的影响

邻苯二胺对１,４－二氧六环介质中ＨＲＰ酶电极催化性能的影响陈红,吴辉煌（厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室,厦门大学化学系,厦门３６１００５）１实验部分辣根过氧化物酶（ＨＲＰ,Ｅ．Ｃ．１．１１．１．７,２５０ｕ／ｍｇ,Ｒ．Ｚ．～３．０）及牛血清蛋...     

多晶SnO2电导值的室温振荡现象

SnO_2为n型半导体,在还原气氛中电导增加,氧化气氛中电导降低。利用这一性质,已经制成各种类型气体敏感元件。它们均工作在加热状态,以保证元件具有较高的灵敏度和快的响应恢复。我们在研究SnO_2半导体材料室温气敏性质时发现,经过适当掺杂和改性的SnO_2多晶粉末材料,其电导值即便在纯净空气中也呈现出奇异的超低频振荡性质。将这种类型的SnO_2多晶材料置于氧化或还原气氛中,其振荡波形发生明显变化。利用这种振荡现象不仅可     

辣根过氧化物酶的电化学固定化及其对H2O2的生物电催化还原作用

利用电化学固定化方法制备了聚吡咯/辣根过氧化物酶(PP/HRP)膜电极,并研究了其电化学行为。在除氧的磷酸盐缓冲液介质中,PP/HRP电极加速H₂O₂的还原,归因于酶加成物的直接电子传递。探索HRP与电子传递体K₄Fe(CN)₆在聚吡咯(PP)膜中的同时固定化条件及其膜电极的电化学行为,实验证实,K₄Fe(CN)₆在酶膜中的存在使得H₂O₂的还原电位强烈正移,在-0.05V的工作电位下能对H₂O₂进行检测,相应的电极过程可用间接氧化还原催化机理解释。     

化学修饰电极的研究 ⅩⅤⅡ四苯基铁卟啉化学修饰玻碳电极的热处理及其对氧的催化还原

关于金属卟啉、酞菁等化学修饰电极的研究已有大量工作发表.这类电极很不稳定,例如著名的面-面双钴卟啉修饰电报,虽然能直接催化氧还原为水,但经受不住几次电位扫描就失去催化活性.因此,如何提高稳定性就成为研究这类电极的关键.近年来有人报道,吸附在活性碳上的金属卟啉、酞菁类化合物经热处理,可改善其稳定性。热处理后得到的粉状碳催化剂,由于完全不溶于水及有机溶剂,制备电极非常困难。曾有过用这种     

磷钼钒杂多酸在苯直接羟化反应中的催化作用—H2O2活化机理的探讨

磷铝钒杂多酸(H_(3+n)PMo_(12-n)V_nO_(40))+H_2O_2体系在苯直接羟化反应中的催化行为和众所周知的Fenton试剂(Fe~(++)+H_2O_2)完全不同。酚是羟化的唯一产物; H_2O_2分解动力学曲线呈“S”型。电子光谱数据表明, H_2O_2分解过程形成两种中间络合物。以此为依据, 提出了磷钼钒杂多酸对H_2O_2活化和苯羟化的反应机理, 认为杂多酸阴离子上的钒离子先和H_2O_2形成过渡的金属过酸型络合物, 然后再按自催化机理转化成金属过氧络合物, 后者在反应中起活化H_2O_2和羟化苯的活性种作用。按此反应机理所得的动力学公式可以对实验结果作出比较合理的解释。     

以二丙酮醇为有机物Ce3+为催化剂的BR型化学振荡反应的研究

The oscillatary behavior of diacetone alcohol(DA)-KIO_3-H_2O_2-H_2SO_4-Ce~(3+) system has been studied.The system may oscillate in the concentration ranges of H_2SO_4 0.11—0.24, KIO_3 0.019—0.048; Ce~(3+) 5.95×10~(-4)—3.57×10~(-3), DA 0.4—3.22 and H_2O_2 0.40—1.99 mol·dm~(-3) respectively. Using Hg_2SO_4 electrode as the reference electrode, the potential of I~- and the redox potential show oscillatary wave behavior in XWT balance recorder. According to our expreimental results, We may said seen that ...     

钛在草酸溶液中腐蚀行为的XPS研究

本文首次用X-光电子能谱(XPS)技术研究了H_2C_2O_4溶液中钛基的腐蚀行为, 对Ti基片的表面和界面进行了XPS表征. 实验结果表明:Ti基在80 ℃, 10%的草酸溶液中腐蚀两小时, 样品的表面只有Ti~0和TiO存在; 经过四小时腐蚀的样品表面主要是TiO_2和少部分Ti~(2+). 这与X-衍射分析认为有TiH_(1.042)的结构看法相符。同时, Ti0_2与表面涂层RuO_2都属金红石型结构, 因而完全有可能形成牢固的金属阳极材料。     

SOD-二茂铁修饰电极的电化学行为

SOD(超氧化物歧化酶)广泛存在于自然界一切生物体内,是生物学前沿的研究课题之一,前人对其进行了深入的研究。本文将SOD和二茂铁用新鲜蛋清这种廉价、易得的膜固定剂代替BSA(牛血清白蛋白)修饰到电极上,研究它们在修饰电极上与过氧化氢的作用,并进一步证明SOD与二茂铁之间是否存在着协同效应。     

Synthesis,Structure and Electrochemical Property of a Supramolecular Compound（H2en）2[Cu（en）2（H3O）2][Mo8O28]

A supramolecular compound(H2en)2[Cu(en)2(H3O)2][Mo8O28](en=ethylenediamine) was hydrothermally prepared and confirmed by elemental analysis and TG analysis.Single-crystal X-ray analysis reveals that the crystal crystallizes in the triclinic system,space group P1 with a=9.4635(4),b=9.8645(5),c=10.9794(5),α=69.2050(10),β=72.3730(10),γ=78.4510(10)o,Mr=1559.55,V=908.24(7)3,Z=1,Dc=2.851 g/m3,F(000)=749,μ=3.350 mm-1,S=1.000,the final R=0.0217 and wR=0.0567.The compound consists of(H2en)2+,[Mo8O28]8-anion and [Cu(en)2(H3O)2]2+ cations and constructs a 3D supramolecular structure through hydrogen bonds between the nitrogen atoms from en of [Cu(en)2(H3O)2]4+ fragments and the terminal oxygen atoms from the [Mo8O28]8-polyoxoanions.The electrochemical behavior of this compound has been studied in detail based on a solid bulk modified carbon paste electrode of compound(CPE).     

甲氧苄啶修饰玻碳电极安培法对过氧化氢的测定

在0.1 mol·L~(-1) KNO_3底液中,研究了甲氧苄啶在玻碳电极上的电化学性质,发现在0.140、0.177 V处出现1对可逆的氧化还原峰.进一步用电化学沉积的方法将甲氧苄啶修饰在玻碳电极上,考察了各种实验条件对修饰电极性能的影响,并通过电子扫描显微镜和电化学阻抗谱对修饰电极的表面性质进行了表征,所制得的修饰电极对过氧化氢的还原有很好的催化作用.在-0.3 V的工作电位下,用计时安培法对过氧化氢进行了测定,过氧化氢的浓度在1.96×10~(-5) ～1.10×10~(-3) mol·L~(-1)范围内与响应电流呈线性关系,检出限为4.0 μmol·L~(-1).该修饰电极制作简单、使用寿命长,实际试样的回收率为97% ～104%.