四苯基金属卟啉化学修饰电极的研究

氧的催化还原在各类燃料电池的研究中具有重要意义。本文研究了四苯基锰、铁、钴镍、卟啉和四苯基卟啉化学修饰玻碳电极。     

化学修饰电极的研究XVIII,四苯基钴卟啉化学修饰玻碳电极的热处理及其对氧的催化还原

本文研究四苯基钴卟啉化学修饰玻碳电极的热处理,经热处理的这种电极[(PCo/GC)h]具有对氧催化还原的异常高的稳定性和活性.在纯O2饱和的0.05mol.L^-^1H2SO4溶液中经循环伏安(CV)扫描3000次(100mV/s),其催化活性未见明显降低.研究了热处理温度(500-1000℃)对(PCo/GC)h电极电催化性能的影响.用紫外可见光谱对热处理产物的结构进行了分析.用CV法及旋转圆盘电极研究了O2在(PCo/GC)h电极上电催化反应动力学,测定了速率常数.在该电极上O2的还原反应为二电子还原成H2O2的不可逆过程.     

化学修饰电极的研究XII.四苯基金属卟啉化学修饰玻碳电极对氧还原反应的电催化

用循环伏安法研究了在不同pH水溶液中在四苯基铁、钴和锰卟啉化学修饰玻碳电极上氧还原反应的电催化行为。用旋转圆盘电极测定了在四苯基铁卟啉修饰玻碳电极上氧的电催化反应的速率常数。提出了氧的电催化还原反应的历程。     

化学修饰电极的研究 ⅩⅤⅡ四苯基铁卟啉化学修饰玻碳电极的热处理及其对氧的催化还原

关于金属卟啉、酞菁等化学修饰电极的研究已有大量工作发表.这类电极很不稳定,例如著名的面-面双钴卟啉修饰电报,虽然能直接催化氧还原为水,但经受不住几次电位扫描就失去催化活性.因此,如何提高稳定性就成为研究这类电极的关键.近年来有人报道,吸附在活性碳上的金属卟啉、酞菁类化合物经热处理,可改善其稳定性。热处理后得到的粉状碳催化剂,由于完全不溶于水及有机溶剂,制备电极非常困难。曾有过用这种     

化学修饰电极的研究 Ⅺ.吸附型四苯基金属卟啉修饰电极的制备和稳定性

本文详细研究了吸附型四苯基钴卟啉(FeTPP),四苯基结卟啉(CoTPP)和四苯基锰卟啉(MnTPP)修饰于玻碳(GC)电极表面的方法。实验证明,GC电极的表面状态是影响此类修饰电极的稳定性以及对氧还原反应的电催化活性的主要因素。在适宜条件下制备的四苯基铁卟啉化学修饰玻碳电极(FeTPP/GC)在空气以及不同pH的水溶液中稳定;进行氧的催化电还原时,在每次扫描前以空气饱和的溶液中能重复循环扫描60次,峰电流降低30％,催化氧电还原的活性顺序是FeTPP/GC>CoTPP/GC>MnTPP/GC;稳定性顺序是CoTPP/GC> FeTPP/GC>MnTPP/GC。     

化学修饰电极的研究——ⅩⅪ.聚钴原卟啉薄膜电极的电化学聚合制备及其电催化稳定性

用循环伏安法(CV)研究了钴原卟琳二甲酯(CoPP)在玻碳(GC)电极表面的电化学聚合过程,为阳离子聚合机理,中心钴离子促进乙烯基电化学氧化成为阳离子自由基而发生聚合反应。聚钴卟啉的紫外可见光谱较单体钴卟琳的光谱向长波方向移动,ESCA分析表明,聚合后钴离子仍存在于卟啉环上,有部分基团为氧取代,聚 CoPP薄膜修饰玻碳〔聚(CoPP)/GC〕电极具有催化还原氧的高稳定性,在O饱和的0.05mol/HSO_4溶液中经CV扫描400次(100mV/s),其催化峰电流不变,聚(CoPP)/GC电极主要催化O二电子还原为HO。     

化学修饰电极的研究在电化学聚合的钴原卟啉薄膜电极上氧还原反应的电催化和动力学

用循环伏安法(CV),旋转圆盘和环盘电极(RDE和RRDE)研究了电化学聚合的钴原卟啉二甲酯薄膜玻碳电极〔聚(CoPP)/GC〕对氧还原反应的电催化和动力学。在不同pH缓冲溶液中,在聚(CoPP)/GC电极上氧的还原反应主要为二电子还原为H_2O_2的过程。实验表明,当聚(CoPP)薄膜在玻碳(GC)表面的覆盖度(Γ)大于6×10~(10)mol/cm~2时,催化反应受聚(CoPP)薄膜内电荷传输过程控制;当Γ值小于6×10~(-10)mol/cm~2时,受聚(CoPP)与氧分子间的催化反应速率控制。随电位负移,i_k,ΚΓ,n和K值均增加;随Γ值或溶液pH增加,i_k,ΚΓ和K值减小,而n值略有增加。