金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛、酮和醌的反应

金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛区域选择性加成,只生成1,2-加成产物.烯丙基卤代物和锡与1,4-醌类反应,不经分离,直接氧化可得到烯丙基取代醌类.     

金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛、酮和醌的反应

金属锡作用下烯丙基溴与α,β-不饱和醛区域选择性加成,只生成1,2-加成产物。烯丙基卤代物和锡与1,4-醌类反应,不经分离,直接氧化可得到烯丙基取代醌类。     

酒石酸衍生物促进的醛酮不对称烷基加成反应研究进展

酒石酸分子具有含两个手性碳原子的对称结构, 且价廉易得. 因此, 酒石酸及其衍生物在不对称合成领域被广泛应用, 其中α,α,α’,α’-四苯基-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷-4,5-二甲醇(简称TADDOL)及其类似物、手性酰氧硼烷(简称CAB)等促进的不对称催化反应研究得更为深入和细致. 综述了近年来TADDOL和CAB等作为手性配体在二乙基锌试剂与醛酮、烯丙基有机金属试剂以及烷基铈试剂与醛的加成反应中的应用, 同时简要地介绍了各手性配体的催化效果.     

二氧化碳促进的醛和酮等羰基化合物烯丙基化反应研究

加入二氧化碳可以促进羰基化合物的烯丙基化反应. 实验结果表明: 在1.0 MPa的二氧化碳和2 equiv.的锡存在下, 以THF/H₂O为反应介质, 芳香醛化合物与烯丙基溴可以顺利地发生烯丙基化反应得到较高的产率, 而芳香酮化合物和脂肪醛等与烯丙基溴反应只得到较低的产率.     

烯丙基卤和锡与醛, 酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴或烯丙基碘和锡能以较高的产率与含有羟基、酚羟基、硝基、溴等活性基团的羰基化合物作用合成相应的高烯丙基醇, 文中讨论了不同卤素以及溶剂性质、水的含量对反应的影响。     

烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴与金属钐在室温条件下、THF溶剂中反应生成中间体烯丙基溴化钐,烯丙基溴化钐再与α,β-不饱和醛、酮反应生成高烯丙基醇.烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛、酮发生1,2-加成反应,其与α,β-不饱和酮的反应几乎定量进行,表明该反应具有很好的区域选择性.产物的结构通过IR,1H NMR和MS光谱确证.     

烯丙基溴和锡与醛的选择性加成反应

应用烯丙基溴和锡粉在少量水存在下和四氢呋喃中可使醛选择性烯丙基化,这一反应可用于那些同时含有对格氏试剂有反应活性的羟基、酚羟基、芳香族硝基和酮羰基等官能团的醛类以引入烯丙基生成相应的高烯丙基醇.     

烯丙基碘和锡与醛的选择加成反应

含活性基团的醛可与烯丙碘和锡粉直接进行亲核加成反应，得到高烯丙基的醇，水的存在不利于此反应的进行，与烯丙基溴相比，烯丙基碘反应活性更强，可在短时间内得较高的产率。     

龙脑烯醛同单重态氧反应的立体选择性

用竹红菌甲素匹配高压钠灯光敏氧化龙脑烯醛,高产率并有立体选择性地获得反应主产物,α-(2,2-二甲基-3-亚甲基-4-羟基-1-环戊烷基)乙醛。反应具有协同的“ene”反应特性。反应的立体选择性被龙脑烯醛的分子构象,取代基的空间位阻效应和烯丙基氢的轴向定位所控制。羰基同环戊烯基的相互隐蔽的分子构象对反应的立体选择性起关键作用。     

π-烯丙基氯化铁三吡啶配合物与丁烯醛反应的研究

丁烯醛在π-烯丙基氯化铁三吡啶配合物作用下,会生成自缩合产物,经色谱-质谱、红外光谱、核磁等手段表征,确认产物为6-甲基-1,3环已二烯基甲醛。推测反应机理是丁烯醛与π-烯丙基氯化铁三吡啶配合物进行配位体交换,然后与另一丁烯醛分子加成环化而成。由于配合物中配位体的定位作用,大大提高了反应的选择性而未见其它副反应发生。     

由邻苯二甲酸二乙酯制备水合茚三酮的反应机理探讨

以邻苯二甲酸二乙酯为原料,经Claisen酯缩合反应、酸性酯水解反应、热脱羧反应、亚硝化反应、脱肟反应、羰基还原反应、Aldol反应、邻二醇氧化裂解反应制备了水合茚三酮,对各步的反应机理进行了详细的讨论。     

醛的不对称烯丙基化反应研究进展

醛的不对称烯丙基化反应是合成手性烯丙基醇的一类重要方法, 从手性辅基控制反应和化学催化不对称反应两个方面对近20多年来的相关报道进行综述.     

纳米铝粉促进羰基化合物水相烯丙基化反应

氮气保护条件下,纳米铝在0.1 N NH₄Cl溶液中,能有效地促进羰基化合物与烯丙基溴进行Barbier-Grignard型烯丙基化反应,得到相应高烯丙醇。芳香族醛或酮的烯丙基化产率较高,而脂肪族羰基化合物反应产率低,反应产率受羰基空间位阻影响大,在同样条件下,邻羟基羰基化合物烯丙基化产物主要是赤式-邻二醇。     

烯丙基转移反应合成直链高烯丙基醇

研究了不同脂肪族和芳香族醛与6-甲基-6-苯基-7-烯-1,5-辛二醇的烯丙基转移反应, 同时考察了溶剂对反应的影响. 结果发现, 在In(OTf)3催化下, 以甲苯为溶剂, 由脂肪族醛合成的直链高烯丙基醇较芳香族醛具有较高的产率和较好的选择性, 所得产物结构经1H NMR, 13C NMR, IR, HRMS表征.     

金催化炔基膦酸酯水合反应合成β-羰基膦酸酯

β-羰基膦酸酯是一类重要的有机化合物和反应中间体,在有机合成及药物化学中发挥着重要的作用.提供了一种高原子经济性、高选择性、温和的炔基膦酸酯水合反应体系.实验结果表明:在阳离子金催化剂(2.5 mol%)的催化作用下,以1,2-二氯乙烷(1 m L)为溶剂,室温下炔基膦酸酯(1 mmol)与水(3 mmol)发生水合反应,高收率、高区域选择性地得到β-羰基膦酸酯化合物(收率≥92%).该方法具有底物适用范围广、反应条件温和、环境友好等优点,为含β-羰基膦酸酯结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了一种新途径.     

二苯基甲基烯丙基型膦烷与醛的Wittig反应的立体化学研究

利用3-甲氧基羰基-2-稀丙基二苯基甲基膦叶立德与醛(脂肪醛、芳香醛、杂环醛)的Wittig反应合成了5-取代-2,4-戊二烯酸甲酯(ABA酯类似物),研究了碱对Wittig反应立体化学的影响,发现了该类型季鏻盐的Wittig反应具有很好的4E选择性,并提出了可能的反应机理.     

金属参与的N-酰基腙的偕二氟烯丙基化反应：高效合成偕二氟高烯丙基胺

金属铟参与醛衍生的N-酰基腙 1a-1q,4a-4g与3-溴-3,3-二氟丙烯 2 的反应,分别高效得到α, α-二氟高烯丙基肼 3a-3q,5a-5g。该反应条件温和,操作简便。硝基,酚羟基,苄氧基,α, β-不饱和醛的碳-碳双键等官能团对该反应具有良好的官能团兼容性。通过用锌粉代替铟粉, 酮衍生的N-酰基腙 6a-6d 也能发生偕二氟烯丙基化反应,以中等产率得到α, α-二氟高烯丙基肼 7a-7d。裂解肼3a的 N-N键顺利得到偕二氟高烯丙基胺 8,化合物 8 经丙烯酰化,随后进行RCM关环反应,可以方便的转化为偕二氟-γ-取代α, β-不饱和内酰胺 11。     

甲氧羰基亚甲基三苯基胂与邻羟基芳醛,酮的反应-5,6-苯并-2-吡喃酮的合成

本文报道一种合成烃基取代5,6-苯并-2-吡喃酮的方法。甲氧羰基亚甲基三苯基胂与烃基取代的邻羟基芳醛、酮反应,首先生成α,β-不饱和酸酯,继而发生分子内环化,生成烃基取代的5,6-苯并-2-吡喃酮。     

王冠高聚物担载四核钴羰基簇催化剂的醛化反应活性

本文用二苯并-18-冠-6高聚物作因相化载体,通过化学健合,合成了担载的四核钴羰基簇催化剂Crown-Co_4。,并对该催化剂进行了元素分析、红外光谱及X射线光电子能谱(XPS)等方面的测试分析;还考察了不同温度、不同极性溶剂及不同类型烯烃对醛化活性的影响。实验证明,该催化剂对直链端位烯烃的醛化活性高于均相的苯基-四核钴羰基簇催化利Ph-Co_4。。二苯并-18-冠-6高聚物载体能明显改善催化性能。     

主客体包结法选择分离青花椒挥发油中的化学成分

以1,1,6,6-四苯基-2,4-己二炔-1,6-二醇为主体分子, 可简单、迅速地从青椒挥发油中选择分离出化学成分烯丙基茴香醚, 基于挥发油的用量, 收率为3.78%. IR, ¹H NMR, ¹³C NMR光谱和单晶衍射证实了包结化合物结构, 用气相色谱法评价了选择分离效果, 分离的烯丙基茴香醚气相色谱纯度为94.5%. 同时, 主体分子形成的隧道框架对茴香醛具有识别作用, 形成2∶1(主/客)物质的量比的特殊结构包结物晶体, 它是主客体分子物质的量比为1∶2包结物的超分子异构体.