新型微孔磷酸铝[C4N2H14]2+[H2Al3P3O14]2-的合成、结构及相转变

以3-甲氨基丙胺为结构导向剂,在水热条件下合成了1个具有三维开放骨架结构的微孔磷酸铝化合物[C4N2H14][H2Al3P3O14](1),并通过X射线单晶衍射确定了其结构,用粉末X射线衍射(PXRD)、热重(TG)、元素分析(ICP及CHN)和扫描电子显微镜(SEM)对其进行表征.结果表明,化合物1属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1.59839(11)nm,b=0.99402(6)nm,c=1.82261(11)nm,V=2.8958(3)nm3.化合物1的无机骨架由铝氧多面体(AlO5/AlO6)和磷氧四面体(PO4)严格交替连接构筑而成,形成了在[010]方向上具有一维十元环孔道的三维阴离子开放骨架.每个P原子通过桥氧原子与相邻的4个Al原子相连,而Al原子除了通过桥氧原子与相邻的4个P原子相连之外,还通过羟基的桥氧原子与1个或2个Al原子相连,分别形成五配位和六配位的Al.化合物1在550℃空气或氧气气氛下灼烧5 h后转变为具有ATV分子筛结构的微孔磷酸铝分子筛AlPO4-25,且一直稳定到800℃.     

具有十二元环开放结构磷酸锌的非水合成与表征

从非水体系中制备了 Zn2 ( HPO4) 3· H3NCH2 CH2 NH3单晶 ,用 X射线测定了晶体结构 ,用红外光谱 ,DTA-TG等方法对化合物进行了表征 .晶体属三斜晶系 ,P1空间群 .晶胞参数 a=0 .82 1 5( 3 ) nm,b=0 .8557( 3 ) nm,c=0 .9760 ( 3 ) nm,α=93 .8( 3 )°,β=95.3 8( 3 )°,γ=1 0 9.75( 3 )°,V=0 .63 94 nm3,Z=2 ,Dc=2 .50 g·cm- 3.结构中的锌和磷均与氧形成四面体配位 ,Zn O4和 HPO4四面体严格交替排列 ,骨架中的氧分为二桥氧和端氧 ,端氧只向 P原子配位 .三维开放式骨架结构中沿 a轴和 b轴方向有十二元环直孔道 ,质子化的有机胺在 a轴方向的十二元环孔道中     

(+)-1R,3R,5S-1,8,8-三甲基-3-硫代-3-(4-甲基苯氧基)-2,4,3-二氮磷杂二环[3,2,1]辛烷的合成和分子绝对构型

合成的标题化合物用X射线衍射方法确定其分子的绝对构型,晶体空间群为P_(2_1 2_1 2_1),晶胞参数:a=0.8365(3)、b=0.8625(3)、c=2.3513(2)nm,Z=4.结构分析表明,分子骨架中存在3个环结构,即含磷、氮原子的船式七元环、椅式六元环以及由碳原子组成的信封式五元环。P—S键为e键,P—O键为a键。     

新型无机-有机杂化微孔晶体Cd3(BDC)0.5(BTC)2(DMF)(H2O)·3DMF·H3O·H2O的合成与结构

传统分子筛是以硅氧四面体和铝氧四面体为骨架的微孔晶体材料. 近年来, 以无机-有机结构单元为骨架组成的微孔晶体材料已引起人们的广泛关注[1～19]. 该类材料是由金属离子(或金属氧簇)与有机配体(大多数是芳香多酸和多碱)构成的建筑单元通过共价键或者分子间作用力构成的. 无机-有机杂化晶体材料有多种结构类型, 如1-D, 2-D, 3-D和笼状结构等.     

(+)-1R,3R,5S-1,8,8-三甲基-3-甲硫基-3-氧代-2,4,3-二氮磷杂二环[3,2,1]辛烷的合成、晶体结构和分子的绝对构型

合成标题化合物的结构经X射线分析,其晶体空间群为P_(2_1),晶胞参数a=0.7566(1)、b=0.7708(2)、c=1.0255(1)nm,β=98.60(1)°,Z=2.分子骨架由磷、氮船式七元环组成,P—S键为e键,P—O键为a键。分子绝对构型根据分子中P、S原子对Cu Ka射线的反常散射效应确定。     

磷酸铍微孔晶体的合成与表征

近年来,非硅铝骨架原子构成微孔晶体的开发研究受到极大的重视。铍与磷原子均可形成稳定的四面体单元,这是构成微孔骨架晶体的最佳配位态。磷原子作为骨架原子的可能性已被证实并得到广泛的研究。但铍原子的利用却少有报道。我们采用水热晶化法合成出五种磷酸铍微孔晶体,命名为BePO_4-CJ_n(n=8-12)(C代表China,J代表吉林大学),并进     

四面体磷酸镓和磷酸锗镓构成的新型—维链状分子筛结构

以1，3-丙二胺为模板剂，在溶剂热条件下合成了两个一维磷酸盐微孔分子筛 ：[GaP2O7(OH)][NH3(CH2)3NH3](1)和[Ge0.5GaP1.5O6.5(OH)1.5][NH3(CH2)3NH3] (2).X射线单晶结构解析表明，两个晶体结构分别由镓氧四面体和磷氧四面体，或 镓氧四面体，锗氧四面体和磷氧四面体组成，并沿层c轴方向形成链，这些链之间 由1，3-丙二胺相连，1的结晶学数据为Mr=331.82,P-1,a=0.8303(2)nm,b=0.8614 (3)nm,c=0.8880(2)nm,a=111.70(3)°,β=107.5(92)°,γ=98.39(2)°，V=0. 5382(3)nm^3,Z=1,MoKa,λ=0.071073nm,R(F)=5.56,wR(F^2)=14.36,2的结晶学数据 为：P2（1）/c,a=0.88968(7)nm,b=1.67562(13)nm,c=0.83666(7)nm,β=115.890 (2),V=1.12208(16)nm^3,Z=4,MoKa,R(F)=4.66,wR(F2)=10.10。     

一种层状磷酸铝分子筛(AlPO4-CJ)的合成结构及性能研究

水热法合成及培养出一种新型大单晶层状磷酸铝分子筛, AlPO4-CJ, 经多晶X射线衍射, 四圆单晶X射线结构测定, 其骨架P与Al原子比等于2, 骨架P原子上有两上端基氧。三维空间包含质子化的乙二胺分子, 乙二胺靠氢键支撑三维骨架, 红外光谱骨架结构由TO4(T=P或Al)四面体构成, 并研究其热稳定性能。     

一种层状磷酸铝分子筛(AlPO4-CJ)的合成结构及性能研究

水热法合成及培养出一种新型大单晶层状磷酸铝分子筛,AlPO_4-CJ.经多晶 X 射线衍射,四圆单晶 X 射线结构测定,其骨架 P 与 Al 原子比等于2,骨架 P 原子上有两个端基氧.三维空间包含质子化的乙二胺分子,乙二胺靠氢键支撑三维骨架.红外光谱表明骨架结构由 TO_4(T=P 或 Al)四面体构成.并研究其热稳定性能.     

新型过渡金属取代层状磷酸铝[C_4H_(11)N]_(0.77)[C_4H_(12)N]_(0.23)[C_3H_(12)N_2]_2[H_3O]_2·[Co_(0.23)Al_(5.77)P_8O_(32)]的共模板法合成及表征

采用共模板法以二乙胺和1,2-丙二胺为模板剂,合成了过渡金属取代的二维层状磷酸铝化合物[C4H11N]0.77[C4H1 2N]0.23[C3H12N2]2[Co0.2 3Al5.77P8O32][H3O]2(1).通过X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)、元素分析(ICP-AES及CHN)、固体紫外-可见分析(Solid-UV-Vis)及扫描电子显微镜(SEM)等对化合物1进行了表征.该化合物属三斜晶系,P 1-空间群,晶胞参数a=0.95029(19)nm,b=1.2689(3)nm,c=1.2987(3)nm,α=118.70(3)°,β=97.64(3)°,γ=99.72(3)°,V=1.3117(5)nm3,Z=1.其无机骨架由铝(或钴)氧四面体(AlO4或CoO4)和磷氧四面体PO3(O)严格交替连接形成4,6,12-网层结构,无机层沿[001]方向堆砌成一维十二元环孔道.Co无序取代Al的位置,其Co/Al摩尔比约为1∶25.1.运用分子动力学模拟的方法,通过计算有机模板剂和无机骨架的相互作用,讨论了2种有机胺分子的共模板作用.     

三维无机-有机杂化骨架微孔化合物[Co3(BDC)3(EG)4]·2DMF的合成与结构

传统的微孔晶体材料是以硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐和无机金属磷酸盐等作为结构的骨架[1,2]. 近几年来, 出现了一类新型的无机-有机杂化微孔晶体材料, 这类晶体材料是用刚性和热稳定性较好的有机分子(如芳香多酸和多碱)和金属离子作为骨架的结构单元. 它们能够在去除孔道中的溶剂分子后仍然保持骨架的完整性, 而且其孔道的直径在0.4～1.0 nm之间, 比表面积远大于相似孔道的分子筛. 因此, 这类材料具有许多潜在的特殊性能, 在选择性催化、分子识别和可逆性主客体分子(离子)交换等方面具有诱人的应用前景. Yaghi等[3～11]利用不同的有机分子和各种金属制备出了许多这类晶体材料. 对苯二酸是常见的有机配体, 以它和金属离子为结构骨架所形成的无机-有机杂化微孔晶体有Zn3(BDC)3*(CH3OH),Zn(BDC)*(DMF)(H2O),(TPT)(Py)Cd和Zn4O(BDC)3*(DMF)8(C6H5Cl)等[12～15], 但在对苯二酸与金属构成的骨架中, 由于有多个乙二醇分子配位, 很少形成稳定的三维骨架结构的无机-有机杂化微孔晶体.     

新型三维微孔砷酸铟InAsO4(H2O)2的合成及结构

首次以有机胺为结构导向剂,在水热条件下合成了微孔砷酸铟材料InAsO4-1,并对其进行了结构及性质表征。X射线单晶结构解析表明InAsO4-1分子式为InAsO4(H2O)2。晶体学数据为：Pbca,a=0.9090(4)nm,b=1.0344(4)nm,c=1.0468(4)nm,α=β=Υ=90°,V=0.9843(7)nm^3,Z=8,R=0.0480,Rw=0.1045。InAsO4-1具有三维结构,其a,b方向分别有4元环及6元环的一维孔道,结构中还含有一8^16^44^2笼,热重分析显示其结构水较稳定。     

新型二维七核簇合物[WS~4Cu~6Br~4(Py)~4]的合成及晶体结构

标题化合物是通过(NH~4)~2WS~4,CuBr和(n-Bu)~4NBr的低热固相反应,其固相产物的乙腈溶液和吡啶发生取代反应来合成的。此簇合物为四方晶系,空间群I4 2d,晶胞参数：α=1.4612(2)nm,c=1.5125(3)nm,V=3.2300(3)nm^3,Z=4,μ=126.90cm^-^1,D~c=2.73g/cm^3,F(000)=2479,最终偏差因子R=0.040。X射线单晶衍射法证实由六个Cu原子所组成的稍畸变的八面体,包围着近似正四面体的WS~4核,形成WS~4Cu~6单元,通过-Cu~e~q-Br-Cu~e~q-桥,此单元连接其最近的另一个单元,形成一个二维网络结构。     

Synthesis and Crystal Structure of （R）-4-Hydroxymethyl-2-thioxo Thiazolidine and Its Asymmetric Catalysis

(R)-4-Hydroxymethyl-2-thioxo thiazolidine as a new chiral catalyst in the asymmetric addition of diethyl-zinc to benzaldehyde was synthesized from (R)-4-hydroxymethyl-2-thioxo thiazolidine carboxylic acid and its crystal structure was determined by X-ray diffraction method. The compound was crystallized in the orthorhombic system, space group P212121 with unit cell dimensions a=0.67253(12) nm; b=0.89164(17) rim; c=1.06146(19) nm, volume 0.6365(2) nm3; Z=4, calculated denisity 1.557 Mg/m3; absorption coefficient 0.733 mm-1; F(000)=312. The X-ray crystal structure analysis reveals that the compound has a thione group.     

A robust microporous zinc porphyrin framework solid

A robust microporous zinc(II) metalloporphyrin framework solid has been synthesized. The proposed structural model developed from X-ray single crystal data has an interpenetrated three-dimensional framework of zinc trans-biscarboxylate tetraarylporphyrins whose carboxylates coordinate the six edges of tetrahedral Zn(4)O(6+) clusters, maintaining a charge-neutral framework. This cubic framework has 74% free volume and 4 x 7 A pores. N(2) adsorption gives a type I isotherm with a surface area of 800 m(2)/g, which is greater than that of a typical zeolite. Experimental evidence indicates that the interpenetrated frameworks of the evacuated solid remain intact and retain a microporous structure. This is a versatile framework system: alteration of the metal in the porphyrin may create a catalytically active solid, and modification of the 10-, 20-substituents of the porphyrin can provide control over both the polarity and the size of the pores.     

二齿肼基硫代甲酸苄酯席夫碱锌配合物的合成、晶体结构和抗肿瘤活性

以2,4-二氯苯甲醛缩肼基二硫代甲酸对氯苄酯为配体与锌盐反应合成了配合物Zn(L)2,L=2,4-二氯苯甲醛缩肼基二硫代甲酸对氯苄酯阴离子。通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。配合物属于单斜晶系,P21/n空间群,a=1.242 6(10)nm,b=1.024 4(11)nm,c=2.840 2(2)nm,β=101.740 0(10)°,Mr=842.81,V=3.539 7(5)nm3,Z=4,μ=1.412 mm-1,Dc=1.582 g.cm-3,F(000)=1 696,R1=0.039 0,wR2=0.086 2(观察衍射点)和R1=0.164 0,wR2=0.099 6(全部衍射点),Final GooF=1.015。在配合物的晶体结构中,中心锌离子与2个二齿席夫碱配体中的2个硫原子和2个氮原子形成四配位四面体构型。抗肿瘤活性实验采用了MTT比色法,初步研究表明配合物对人胃癌细胞增殖具有明显的抑制作用。     

金(Ⅲ)与杯[4]乙酯合钠髣超分子化合物:[Na(C_(60)H_(80)O_(12))]~ [Au(SCN)_4]~-的合成、结构及性能

0引言杯芳烃是由酚环和亚甲基组成的环多聚体,杯芳烃奇异的环状结构和可调节的空穴特征,引起广大化学工作者的浓厚研究兴趣,不同类型的新型杯芳烃及其衍生物已相继被合成出来[1]。其中有些杯芳烃化合物在浓缩分离、催化仿生、环境保护等方面已显示出良好的应用性能[2,3];一些杯     

三(对氰基苄基)氯化锡的合成及晶体结构研究

苄基锡化合物因其具有丰富的反应性、结构特征及抗癌活性而引起人们的兴趣,最近我们合成了一系列的卤代苄基锡化合物,并报导了它们的晶体结构。在研究中我们发现苯环上连有的取     

NaZn(H2O)2[BP2O8].H2O: a novel open-framework borophosphate and its reversible dehydration to microporous sodium zincoborophosphate N

Crystals of NaZn(H2O)2[BP2O8].H2O were grown under mild hydrothermal conditions at 170 degrees C. The crystal structure (solved by X-ray single-crystal methods: hexagonal, P6(1)22 (no. 178), a = 946.2(2), c= 1583.5(1) pm, V= 1227.8(4).10(6) pm3, Z = 6) exhibits a chiral octahedral-tetrahedral framework related to the CZP topology and contains helical ribbons of corner-linked borate and phosphate tetrahedra. Investigation of the thermal behavior up to 180 degrees C shows a (reversible) dehydration process; this leads to the microporous compound Na[ZnBP2O8].H2O, which has the CZP topology. The crystal structure of Na[ZnBP2O8].H2O was determined by X-ray powder diffraction by using a combination of simulated annealing, lattice-energy minimization, and Rietveld refinement procedures (hexagonal, P6(1)22 (no. 178), a = 954.04(2), c = 1477.80(3) pm, V= 164.88(5).10(6) pm3, Z = 6). The essential structural difference caused by the dehydration concerns the coordination of Zn2- changing from octahedral to tetrahedral arrangement.     

三邻氯苄基锡-2-吲哚甲酸酯的合成、谱学性质和晶体结构(英)

The tri(o-chlorobenzyl)tin ester of 2-indolylcarboxylic acid has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR and 1H NMR. The crystal structure has been determined by X-ray single crystal diffraction. The crystal belongs to triclinic with space group P1, a=1.020 0(16) nm, b=1.125 9(18) nm, c=1.321(2) nm, α=83.10(2)°, β=67.597(18)°, γ=84.83(2)°, Z=2, V=1.391(4) nm³, D_x=1.565 Mg·m^-3, μ=1.235 mm^-1, F(000)=656, R=0.049 2, wR=0.131 4. In this compound, the central tin atom is rendered four-coordinated in a tetrahedral structure. The resulting structure is a monomer containing Sn-O bond length of 0.205 4(4) nm. CCDC: 236286.