水热一步法合成Ti-SBA-15分子筛及其催化性能研究

采用钛酸丁酯和乙酰丙酮作用后的产物作为钛的前驱体，水热法一步合成出了 Ti-SBA-15分子筛。通过X射线衍射、N2气吸附脱附、紫外—可见漫反射等表征手段 ，证明在Si/Ti＝50，25，20时，钛原子成功地取代了SBA-15中的硅原子而没有改 变SBA-15高度有序的介孔二维六角结构，其中钛全部以四配位状态存在，而且高度 分散。当Si/Ti＝12．5时，钛的分散度降低，部分钛聚集生成二氧化钛。与用两步 法合成的Ti-SBA-15比较，一步法合成的Ti-SBA-15中钛分散度好，添加量高，对催 化氧化环己烯有较高的催化活性。对一步法和两步法合成Ti-SBA-15的机理以及相 应产物在结构以及催化活性上的差异进行了探讨。     

基于水面光谱数据的官厅水库有色可溶性有机物反演

有色可溶解性有机物(简称CDOM,又称为黄色物质),存在于所有自然水体中,可以用于指示水体有机物污染的状况。相比于常规采样监测方法,基于遥感数据反演CDOM具有重要优势。但是遥感数据反演CDOM的方法通常具有区域局限性,因此需要对不同区域水体进行反演方法的检验和完善。我国北方水体CDOM遥感反演的相关研究较少,选择位于河北省张家口市和北京市延庆区交界的官厅水库为研究区,利用2013年10月26日获取的水面遥感反射率光谱(R_rs(λ))和实验室测得的CDOM吸收系数(a_CDOM(λ))数据,首次进行了CDOM浓度(以440 nm处CDOM的吸收系数(a_CDOM(440))表示)反演。对半解析方法即QAA-CDOM方法进行了检验和改进,并建立了CDOM反演的经验模型。QAA-CDOM方法反演结果的均方根误差RMSE为0.10,平均相对误差σ为10.8%。通过实测数据计算了每个波段的水面以下上行辐照度与辐亮度的比值Q,代替了QAA-CDOM方法中的固定Q值,对QAA-CDOM方法进行改进,反演结果精度仅略有提升,RMSE=0.09, σ=10.2%。同时,用四个遥感反射率的比值与a_CDOM(440)进行回归分析,建立了CDOM反演的经验模型。结果显示R_rs(531)/R_rs(551)与CDOM浓度的相关性最大,决定系数为0.63;基于该波段比值建立的CDOM反演经验模型的反演结果的均方根误差RMSE为0.08,平均相对误差σ为8.8%。经验方法反演结果的精度更高,但需要同步实测数据进行所选波长和模型系数的标定;半解析方法不需要标定,更易于推广。     

新型三维微孔砷酸铟InAsO4(H2O)2的合成及结构

首次以有机胺为结构导向剂,在水热条件下合成了微孔砷酸铟材料InAsO4-1,并对其进行了结构及性质表征。X射线单晶结构解析表明InAsO4-1分子式为InAsO4(H2O)2。晶体学数据为：Pbca,a=0.9090(4)nm,b=1.0344(4)nm,c=1.0468(4)nm,α=β=Υ=90°,V=0.9843(7)nm^3,Z=8,R=0.0480,Rw=0.1045。InAsO4-1具有三维结构,其a,b方向分别有4元环及6元环的一维孔道,结构中还含有一8^16^44^2笼,热重分析显示其结构水较稳定。     

四面体磷酸镓和磷酸锗镓构成的新型—维链状分子筛结构

以1，3-丙二胺为模板剂，在溶剂热条件下合成了两个一维磷酸盐微孔分子筛 ：[GaP2O7(OH)][NH3(CH2)3NH3](1)和[Ge0.5GaP1.5O6.5(OH)1.5][NH3(CH2)3NH3] (2).X射线单晶结构解析表明，两个晶体结构分别由镓氧四面体和磷氧四面体，或 镓氧四面体，锗氧四面体和磷氧四面体组成，并沿层c轴方向形成链，这些链之间 由1，3-丙二胺相连，1的结晶学数据为Mr=331.82,P-1,a=0.8303(2)nm,b=0.8614 (3)nm,c=0.8880(2)nm,a=111.70(3)°,β=107.5(92)°,γ=98.39(2)°，V=0. 5382(3)nm^3,Z=1,MoKa,λ=0.071073nm,R(F)=5.56,wR(F^2)=14.36,2的结晶学数据 为：P2（1）/c,a=0.88968(7)nm,b=1.67562(13)nm,c=0.83666(7)nm,β=115.890 (2),V=1.12208(16)nm^3,Z=4,MoKa,R(F)=4.66,wR(F2)=10.10。     

Two-dimensional Grid-type Zinc（Ⅱ） Coordination Polymer Constructed by a New Aromatic Carboxylate Ligand

A new aromatic carboxylate ligand,namely 5-(pyrrolidin-1-yl)-1,3-benzenedicar-boxylic acid(H2pybdc),was synthesized and characterized by FT-IR and single-crystal X-ray diffraction analysis.It crystallizes in triclinic system,P1 space group with a = 10.05(5) ,b = 11.53(5),c = 12.92(6) ,α = 112.11(6)°,β = 92.79(7)°,γ = 102.98(7)°,V = 1337.113,Z = 4,Mr = 253.25,Dc = 1.258 g.cm-3,μ = 0.099 mm-1,F(000) = 536,the final R = 0.0822 and wR = 0.2575 for 1893 observed reflections(I >2σ(I)).Based on it,a two-dimensional grid-type Zn(Ⅱ) coordina-tion polymer of {[Zn(pybdc)(bpy)(H2O)].2H2O.0.5CH3OH}n(1) was solvothermally synthesized,which crystallizes in triclinic,space group P1 with a = 10.218(5) ?,b = 11.176(5) ,c =11.350(5) ,α = 95.855(5)°,β = 94.248(5)°,γ = 101.421(5)°,V = 1257.9(2) 3,Z = 2,Mr = 524.84,Dc = 1.386 g.cm-3,μ = 1.024 mm-1,F(000) = 546,the final R = 0.0635 and wR = 0.1879 for 3913 observed reflections(I >2σ(I)).     

苯甲酸甲酯加氢合成苯甲醛

采用共沉淀法制备了ＭｎＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂,在常压固定床反应器上研究了苯甲酸甲中氢生成苯甲醛的反应过程,并获得了最佳的反应条件。通过ＸＲＤ,,ＮＨ３－ＴＰＤ和ＣＯ２－ＴＰＤ等技术研究了催化剂的表面特性。结果表明,催化剂的活性发为ＭｎＯ,催化剂表面存在酸中心和碱中心。     

乳酸乙酯在Ag/NaY催化剂上脱氢反应制丙酮酸乙酯

采用沉淀附着法制备了一系列Ａｇ／ＮａＹ分子筛催化剂，并考察了它们对乳酸乙酯脱氢制丙酮酸乙酯反应的催化性能。结果发现，银载量为６４％左右及反应温度为４００℃时可得到高达９１．１％的选择性和８０．２％的产率，用ＢＥＴ，ＸＲＤ，ＩＲ和ＴＧ等方法对Ａｇ／ＮａＹ催化剂进行了表征。     

乙二胺在ZSM-5分子筛催化剂上脱氨制哌嗪

研究了反应温度、反应物浓度及空速对乙二胺在ＨＺＳＭ５和ＫＺＳＭ５分子筛催化剂上转化为哌嗪反应的影响．在反应温度为３４０℃，乙二胺浓度为５０％和空速为２３ｈ－１条件下，乙二胺在２６％ＫＺＳＭ５催化剂上的转化率为９５％，哌嗪的选择性为９６％．与此同时，用ＮＨ３ＴＰＤ和吡啶ＩＲＴＰＤ确定反应是在弱酸部位Ｌ酸中心上进行的，并依此推测了反应机理．     

灰中焦对煤灰熔融特性的影响

采用连有电脑－摄像头的煤灰熔融特性测定装置，在Ar气氛下研究了灰中焦对煤灰熔融特性的影响。结果表明，灰中焦对灰熔融特征温度和灰熔融动态特征具有显著影响，影响程度与煤种以及煤焦的质量分数有关。掺焦的灰熔融温度高于不掺焦的熔融温度；掺焦量增加，其灰熔融温度升高。当掺焦量提高至20%时，在接近或高于煤灰熔融温度时由于焦与焦之间通过熔融煤灰的黏结作用形成了不熔骨架，使灰锥高度不再随温度的提高而发生变化，这也是灰锥很难出现或者根本不出现软化温度和流动温度的原因。     

铁-三乙醇胺媒质中靛蓝的间接电化学还原

铁-三乙醇胺(Fe-TEA)可作为媒质用于间接电化学法还原靛蓝.本工作采用循环伏安法研究了靛蓝在Fe-TEA媒质中的电化学行为,比较了石墨、银、镍、不锈钢四种阴极材料的电催化性能,探讨了靛蓝间接电还原的机理.此外,还进行了一组L9(34)正交电解实验,通过正交实验分析了各因素对电流效率的影响.实验结果表明:在Fe(III)-TEA媒质中,以不锈钢网为阴极可实现靛蓝的间接电化学还原,最高电流效率可达44.7%.在实验所设计因素水平范围内,对电流效率影响最大的因素为Fe(III)-TEA媒质浓度.在靛蓝的间接电还原过程中存在一种靛蓝自由基,该自由基能起到靛蓝电还原的媒质作用,在一定实验条件下,该靛蓝自由基的媒质作用可以大于Fe(III)-TEA.