含稠合外环的氟硼荧染料类pH荧光探针的研究

以环己醇为起始原料,首先经过改进的三步法制备出2-乙氧羰基-3,4-四亚甲基吡咯,并用过量氢化铝锂高温还原得到2-甲基-3,4-四亚甲基吡咯;再将其分别与4-二甲氨基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、4-醛基苯并冠-5等芳醛衍生物在三氟乙酸的催化作用下发生缩合反应,用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化并依次用N(Et)3和BF3.OEt2处理后得到5种新型含稠合外环的BODIPY类染料衍生物。研究了它们的吸收和发射光谱,并采用荧光光谱滴定方法研究了它们在CH3OH-H2O(1∶1,V/V)中对pH的响应能力。结果表明:BODIPY 1和2在可见光激发下,可以分别作为酸、碱环境下的pH荧光探针并且这两种荧光探针在荧光"开/关"状态之间的转化可以通过质子化和去质子化的方式调控。另外,还初步探讨了荧光探针的设计原理及传感机制。     

基于氟硼二吡咯染料的汞离子荧光分子探针的合成与光谱性质

合成了一种中位-苯甲酸基取代的氟硼二吡咯类染料衍生物(1)并研究了它的金属离子传感性能。在甲醇溶液中,染料1显示出显著的对汞离子具有选择性的"开-关"型亲离子荧光团响应,而对其他一些代表性碱金属、碱土金属、过渡金属及重金属离子等都没有明显的荧光响应;同时染料1在对所检测的金属离子中,通过其溶液颜色的改变对汞离子显示出明显的选择性显色行为,以便实现对汞离子的"裸眼检测"。     

中位取代苯硼酸的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基染料类单糖荧光探针的合成与性能

以环己烯为起始原料,首先经过两步改进的合成方法制备出2-乙氧羰基-3,4-四亚甲基吡咯,并用过量氢化铝锂将其高温还原得到2-甲基-3,4-四亚甲基吡咯,后者与被保护的4-甲醛基苯硼酸在三氟乙酸的催化作用下发生缩合反应,用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化并依次用三乙胺和三氟化硼-乙醚处理后,得到一种新型的中位取代苯硼酸的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基类(BDP)染料衍生物。 通过紫外-可见吸收光谱及荧光光谱滴定方法,研究了该染料在特定pH值下对D-果糖、D-半乳糖、D-葡萄糖等3种单糖的响应能力,上述3种单糖与BDP染料衍生物的键合既表现在吸收光谱上,也表现在荧光发射光谱上,并且通过对荧光滴定数据的非线性拟合分析,BDP染料衍生物1与D-果糖、D-半乳糖、D-葡萄糖的结合常数分别为1045、445和130 L/mol。 因此该染料衍生物作为单糖的荧光探针,具有灵敏度高、选择性较好等优点;另外,还初步探讨了该荧光探针的传感机理。     

二齿肼基硫代甲酸苄酯席夫碱锌配合物的合成、晶体结构和抗肿瘤活性

以2,4-二氯苯甲醛缩肼基二硫代甲酸对氯苄酯为配体与锌盐反应合成了配合物Zn(L)2,L=2,4-二氯苯甲醛缩肼基二硫代甲酸对氯苄酯阴离子。通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。配合物属于单斜晶系,P21/n空间群,a=1.242 6(10)nm,b=1.024 4(11)nm,c=2.840 2(2)nm,β=101.740 0(10)°,Mr=842.81,V=3.539 7(5)nm3,Z=4,μ=1.412 mm-1,Dc=1.582 g.cm-3,F(000)=1 696,R1=0.039 0,wR2=0.086 2(观察衍射点)和R1=0.164 0,wR2=0.099 6(全部衍射点),Final GooF=1.015。在配合物的晶体结构中,中心锌离子与2个二齿席夫碱配体中的2个硫原子和2个氮原子形成四配位四面体构型。抗肿瘤活性实验采用了MTT比色法,初步研究表明配合物对人胃癌细胞增殖具有明显的抑制作用。