铁酸铜在形成氧缺位体过程中的失氧机理

铁酸铜是一种很有前景的用于热化学循环分解水制氢的材料．用晶体的结构化学理论分析了具有尖晶石结构的铁酸盐在形成相应的氧缺位体前后的阳离子分布;并通过差热-热重分析研究了CuO,Fe2O3,CuFe2O4以及掺杂Ni,Mn,Zn等元素的铁酸铜在升温过程中的失氧机理．结合理论分析和实验结果,提出铁酸铜在形成氧缺位体过程中的失氧机理与其他铁酸盐不同,其失氧过程中由Cu（Ⅱ）→Cu（Ⅰ）引起的失氧占主导作用;而其他铁酸盐形成氧缺位体过程中Fe（Ⅲ）→Fe（Ⅱ）引起的失氧占主导作用．     

铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（2－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应

铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（２－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应吕正荣，殷元骐，金道森（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词铁（Ⅲ）配合物，钴（Ⅱ）配合物，镍（Ⅱ）配合物，环己烯氧化反应．与含血红素的氧化酶相比，人们...     

铁(Ⅲ)-氟哌酸-鸟苷酸三元络合物的荧光特性

铁（Ⅲ）及铜（Ⅱ）离子能与氟哌酸（ＮＦ）形成络合物而猝灭氟哌酸分子的内源性荧光。通过温度对其猝灭行为的研究，确认铁（Ⅲ）及铜（Ⅱ）离子与氟哌酸形成了基态络合物，并采用荧光法测定了其组成为Ｍｅ：ＮＦ＝１：１。当有鸟苷酸存在时，发现鸟苷酸与铁（Ⅲ）离子对氟哌酸荧光具有协同猝灭作用。确认形成了铁（Ⅲ）－鸟苷酸－氟哌酸三元络合物。为铁（Ⅲ）离子在氟哌酸与ＤＮＡ结合过程中的中介作用提供了佐证。     

半胱氨酸对1,2,3-苯三酚自氧化的阻断作用——应用于研究微量硒(Ⅵ)锰(Ⅱ)及氟对SOD活力的影响

超氧化物歧化酶（SOD）是一类重要的金属酶,能催化超氧阴离子自由基（O）发生歧化反应：2O2＋2H^＋↑SOD→H2O2＋O2从而将其清除。根据金属辅基的不同,可将其分为铜、锌-SOD、锰-SOD、铁-SOD三类。文献[1,2]证明,SOD活力受微量元素铜、锌、铁的影响较大。本试验用半胱氨酸阻断法测定了不同浓度的硒（Ⅵ）、锰（Ⅱ）、氟（F^-）对SOD活力的影响。     

光化学动力学分光光度法测定柠檬酸

本文基于柠蒙酸可以加速铁（Ⅲ）－邻菲罗啉还原为铁（Ⅱ）－邻菲罗啉溶液体系的光化学反应，建立了光化学动力学光度法测定柠檬的新方法。     

2—（3,5—二溴—2—吡啶偶氮）—5—二乙氨基苯酚作络合滴定指示剂连续测 …

对２－（３,５－二溴－２吡啶偶氮）－５－二乙氨基苯酚作铁（Ⅲ）,铜（Ⅱ）的配位滴定指示剂进行了研究。在ＰＨ１．８￣２．０时用ＥＤＴＡ标准溶液滴定铁（Ⅱ）。在滴定铁（Ⅲ）后的溶液中,加处对铝过量的ＥＤＴＡ标准溶液,在ＰＨ３．８￣４．０煮沸下,铝（Ⅲ）与ＥＤＴＡ生成稳定的络合物,过量的ＥＤＴＡ用硫酸铜标准溶液滴定,从而测定铝（Ⅲ）（。     

双波长光度法测定水中的微量铁

建立了双波长光度法——Fe（Ⅱ）-TAB—NO2-显色光度法测定水中的微量铁。在碱性介质中，铁（Ⅱ）与硫代巴比妥酸-NO2-体系友生显色反应形成-种蓝色配阴离子，该配阴离子具有两个吸收峰分别位于658nm和384nm，且体系的吸光度A658、A384及其二者之和A均与铁（Ⅱ）含量在0—30μg／（25mL）范围内具有良好的线性关系。方法的加标回收率为94％～104％，测定结果的相对标准偏差为3．4％～4．8％（n=5）。     

间接分光光度法测定药物中的抗坏血酸

利用抗坏血酸对铁（Ⅲ）－４－（２－苯并噻唑偶氮）邻苯二酚－乳化剂ＯＰ络合物的还原作用生成铁（Ⅱ）－４－（２－苯并噻唑偶氮）邻苯二酚－乳化剂ＯＰ络合物,分光光度法间接测定抗坏血酸,同时测定了反应比,试验表明拟定方法方便快捷,准确可靠     

反相离子对液相色谱分离—柱后衍生化学发光检测痕量金…

报道了反相离子对液相色谱－柱后衍生化学发光检测方法分离测定痕量的钴（Ⅱ）、铁（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、铁（Ⅲ）及铬（Ⅲ）。利用弱络合性的乳酸作为淋洗剂，加入适量的十二烷基磺酸钠作对离子试剂，研究了分离条件、发光条件及二者的匹配方式等因素对分离检测的影响。测定线性范围分别为（ｇ／ｍＬ）：Ｃｒ（Ⅲ）５．０×１０＾－９～１．０×１０＾－５；Ｆｅ（Ⅱ）２．０×１０＾－９～１．０×１０＾－５；Ｆｅ（Ⅲ）８．０×１０     

紫尿酸双波长叠加光度法测定水中微量铁

在碱性介质中,铁（Ⅱ）与紫尿酸发生显色反应形成一种蓝色配阴离子,该配阴离子具有两个吸收峰,分别位于630nm和350nm,吸光度A630,A350之和△A与铁（Ⅱ）的含量在0-2μg／mL范围内线性关系良好,据此建立了测定微量铁的紫尿酸双波长叠加光度法,该法用于水中微量铁的测定,测定结果与火焰原子吸收法（FAAS）相吻合,加标回收率为98％-102％,测定结果的相对标准偏差为1．2％-2．9％（n=5）。     

1─（2─吡啶偶氮）─2─萘酚─6─磺酸衍生化反相高效液相色谱法测定铁、钴、镍

本文研究了水溶性试剂１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚－６－磺酸（ＰＡＮ－Ｓ）与铁（Ⅱ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）之螯合物的衍生和液相色谱分离条件。在Ｎｏｖａ－ＰａｋＴＭＣ１８柱上，用含１０ｍｍｏｌ／Ｌ的ｐＨ５．０的醋酸－醋酸钠缓冲溶液的甲醇－水溶液（５０：５０，Ｖ／Ｖ）作流动相，溴化四丁基铵（ＴＢＡ·Ｂｒ）作离子对试剂，流动相流速为１．０ｍＬ／ｍｉｎ，在５５０ｎｍ波长处进行光度检测。在Ⅱｍｉｎ内用高效液相色谱分离测定了Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）与ＰＡＮ—Ｓ的螯合物，提出了离子对反相高效液相色谱快速分离测定痕量铁、钴、镍的新方法。信噪比（ＳＮＲ）为２时，检测下限分别为０．０４３、０．００７和０．０１２ｍｇ／Ｌ。     

铁-联吡啶体系化学振荡的研究及其在价态分析中的应用

试验发现,铁-联吡啶体系中存在化学振荡,初步探讨了该体系的化学振荡规律,并找出氟化铵为有效的振荡抑制剂。加入抑制剂后,在Fe（Ⅲ）存在下,铁-联吡啶分光光度法能准确测定Fe（Ⅱ）。方法用于人工样品中铁的价态分析,测得Fe（Ⅱ）的回收率为99．0％～99．7％,Fe（Ⅲ）的回收率为99．5％～103．0％。     

流动注射-胶束增敏-光泽精与铁(Ⅱ)化学发光反应的研究

采用Ｊｏｎｅｓ柱在线还原铁（Ⅲ）为铁（Ⅱ），研究了铁（Ⅱ）与光泽精的化学发光反应，加 入ＣＴＭＡＢ和乳化剂ＯＰ能明显提高发光的信噪比，基于此建立了痕量铁的流动注射化学发光 分析法。此法线性范围为 １×１０－１１～ １×１０－５ｇ／ｍＬ，检出限为 ２×１０－１２ｇ／ｍＬ，相对标准偏差为 ２．０％（１×１０－８ｇ／ｍＬ，ｎ＝１１），已用于人发中铁的测定。深入探讨了反应机理。     

7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及其与铜的显色反应

7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉为安替吡啉单偶氮类试剂中的一种，该试剂可与镓（Ⅲ）、铟（Ⅲ）、铋（Ⅲ）、钯（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、铁（Ⅱ）等离子发生显色反应。本文在其5位引入磺酸基，合成了7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸（分子式为C20H17N5O5S）试剂。     

金属酞菁催化巯基乙醇氧化的研究

研究了２，９，１６，２３－四羧基铁（Ⅲ），钴（Ⅱ）酞菁及固载在硅胶上的２，９，１６，２３－四甲酰胺基铁（Ⅲ），钴（Ⅱ）酞菁，在水溶液中催化硫醇氧化的反应，比较了几种催化剂的性能，考察了反应条件对硫醇氧化反应的影响，提出了反应机理，结果表明，当硫醇浓度较高地，固载后的酞菁铁，其催化性能优于或接近未固载的酞菁铁；当而硫醇浓度较低时，固载后的金属酞菁显示出更接近实际的优越性，而两种金属酞菁固载后仍具有良     

《分析试验室》2006年征订启事

答：在《金属材料化学分析方法（第三分册）》一书中对含锰、镍的黄铜中测定锌提出了两个方法：硫氰酸盐萃取分离-EDTA滴定法和HEDTA直接滴定法。在微酸性（pH5．5左右）条件下用螯合滴定法测定锌时，锰与镍的干扰较难解决。在前一方法中利用在稀盐酸介质中锌（Ⅱ）与硫氰酸盐所生成的络阴离子可被4-甲基戊酮-2（MIBK）萃取的性质达到锌（Ⅱ）与铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、锰（Ⅱ）、铁（Ⅱ）、镉（Ⅱ）等元素的定量和选择性的分离。     

火焰原子吸收光谱法测定天佛参口服液及其原料药中五种金属元素

样品经硝酸和过氧化氢消化,用火焰原子吸收光谱法测定其中铜、铁、锌、钾和钠5种金属元素的含量。为克服共存组分的干扰,测定铁（Ⅲ）须在盐酸（2＋98）溶液中进行,测定锌（Ⅱ）则应在正丁醇-水（6＋94）溶液中进行,测定铜（Ⅱ）、钾（Ⅰ）及钠（Ⅰ）则在硝酸（2＋98）溶液中进行。上述各溶液的总体积均为250mL。应用此法分析...     

1—（5—溴—2—吡啶偶氮）—2—萘酚—6—磺酸与铁（Ⅱ）显色反应的研究及其应用

本研究了１－（５－溴－２－吡啶偶氮）－２－萘酚－６－磺酸（５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ）与铁（Ⅱ）的显色反应，试验表明，在ｐＨ３－１０范围内铁（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ型成稳定的络合物，络合物在５５０ｎｍ和７５０ｎｍ有二个吸收峰，其表现摩尔吸光系数分别为２．３１×１０＾４和１．７７×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１。络合物组成比为铁（Ⅱ）：５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ＝１：２，络合物稳定常数为１．８２     

尾式卟啉铁（Ⅲ）电化学性质研究──Ⅱ．二甲胺基／二乙胺基尾式卟啉铁轴向效应的循环伏安行为

本文用循环伏安法研究了一类新型生物模型化合物－氯化－间－［邻－（４－二甲胺基／二乙胺基丁酰胺基苯基）三苯基］卟啉铁（Ⅲ）在不同抗衡阴离子、ＮＯ及轴向含Ｎ有机碱存在下的电化学行为．结果表明：（１）抗衡阴离子对电对Ｆｅ（Ⅲ）／Ｆｅ（Ⅱ）半波电位的影响顺序为Ｃｌ＞Ｂｒ＞ＯＡｃ＞ＣｌＯ４．对电对Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅰ）的影响则相反．（２）ＮＯ的配位改变了尾端叔胺的配位状态，由于ＮＯ与铁卟啉配位而被活化．（３）由于含Ｎ有机碱的轴向配位，使Ｆｅ（Ⅲ）／Ｆｅ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅰ）电对的半波电位发生了很大的位移，位移的变化不仅通过轴向配位，而且通过配位还原来实现．本文还简要地讨论了尾端叔胺的电位调谐作用．     

稀土在天然植物铁芒萁体内结合形式的光谱学研究

利用ICP-MS研究了江西赣州沙河稀土矿区天然植物铁芒萁体内稀土元素的分布规律,发现叶片和叶绿素中Ce含量最高,分别占其稀土总量的79.43%和66.71%。铁芒萁叶片光系统（Ⅱ）（PSⅡ）荧光发射峰较普通植物紫移15-25nm,且峰强是PSⅠ的6.79倍,表明PSⅡ活性提高。由于铁芒萁叶绿素中稀土叶绿素含量较低（约占叶绿素总量的0.1%）,测定的UV-Vis和FTIR光谱特征与标样叶绿素a相似,未能反映出稀土的配位信息。而利用EXAFS则表征出在铁芒萁叶绿素中Ce为八配位,Ce-N键长为0.252nm,推测Ce是与两个卟啉环配位的,为一双层结构。