超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱同时检测血样中4种卡西酮类新精神活性物质

建立了同时检测血样中3,4-亚甲二氧基甲卡西酮(Methylone)、3,4-亚甲二氧基乙卡西酮(Ethylone)、4-氯甲卡西酮(4-CMC)、4-氯乙卡西酮(4-CEC)4种卡西酮类新精神活性物质的超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法(UHPLC-QTOF MS/MS)。取0.5 mL血液,按体积比5∶2∶13将血液、水和乙腈混合,涡旋振荡1 min,以12 000 r/min离心15 min将蛋白沉淀,取上清液待测。采用Acquity UPLC-BEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7 μm)分离,0.1%甲酸-水(5 mmol/L乙酸铵)和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,采用多反应监测(MRM)模式,正离子［M+H］+扫描检测。结果表明,4种目标药物在5~500 ng/mL 质量浓度范围内线性关系良好,检出限为2 ng/mL,定量下限为5 ng/mL,回收率为87.3%~111%,日内和日间相对标准偏差分别不大于81%和86%。该方法可同时检测血样中4种卡西酮类新精神活性物质,满足实际检验需要。     

QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法检验腐败血中4-甲基甲卡西酮和甲卡西酮

建立了腐败血中4-甲基甲卡西酮和甲卡西酮的超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。腐败血样品经乙腈水混合溶液(乙腈:水=4:1,V/V)提取,无水MgSO_4脱水和C_(18)吸附剂净化。选用Waters BEH C_(18)色谱柱分离,0.1%甲酸-水(5 mmol/L乙酸铵)和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾电离,正离子(ESI~+)模式扫描,多反应监测(MRM)模式检测。4-甲基甲卡西酮和甲卡西酮在0.5～100 ng/mL范围内线性关系良好(R~2≧0.9993),检出限(S/N=3)分别为0.01 ng/mL(4-甲基甲卡西酮)和0.03 ng/mL(甲卡西酮),定量限(S/N=10)分别为0.1 ng/mL(4-甲基甲卡西酮)和0.5 ng/mL(甲卡西酮)。     

超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法同时测定血样中7种常见毒品

建立超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)同时检测血样中甲卡西酮、右美托咪啶、甲苯噻嗪、氯胺酮、哌替啶、氟哌啶醇和丁丙诺啡7种常见毒品的方法。血样经Waters Oasis MCX固相萃取柱净化后,采用ACQUITY UPLCHSS C18色谱柱(150 mm×2. 1 mm,1. 8μm)分离,流动相为乙腈-水/甲酸/甲酸铵,梯度洗脱,电喷雾电离正离子模式(ESI+),多反应监测方式(MRM)检测。7种目标物在1~200ng·mL~(-1)范围内的线性关系良好,检出限和定量限分别为0. 05~0. 1 ng·mL~(-1)和0. 2~0. 5 ng·mL~(-1),回收率在83. 2%~115. 4%之间,相对标准偏差小于7. 9%。本文方法可以同时对血样中7种常见毒品进行检测,能够满足实际检案的要求。     

高效液相色谱-串联质谱法检测发酵液中的印楝素A

建立了一种高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱联用仪(HPLC-MS/MS)检测发酵液中印楝素A的方法。样品经有机溶剂萃取,旋转蒸发浓缩,乙腈溶解定容,以Kinete C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,2.6μm)分离。流动相0.1%甲酸乙腈溶液和0.1%甲酸水溶液,体积比为45:55,总流速为0.2 mL·min~(-1)。电喷雾正离子电离(ESI~+)方式,多反应监测(MRM)模式下进行质谱检测,基质匹配外标法定量。目标物在6～48 ng·mL~(-1)之间线性关系良好,相关系数R=0.9993,检出限(3S/N)为0.5 ng·mL~(-1),日间重复性RSD=1.279%(n=3)。三个添加水平下(6、24、48 ng·mL~(-1))平均回收率为81.5%～87.4%,RSD为3.1%～4.4%。该方法样品前处理简单,分析时间短,准确度、精确度高,可用于发酵液中印楝素A的痕量检测。     

超高效液相色谱-串联质谱同时检测血液中29种农药

本文采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)和固相萃取法(SPE)建立了血液中29种农药同时筛查、定性、定量分析的方法,血液经4%磷酸水溶液稀释后,震荡10min,以8000r·min-1转速离心10min,取上清液过3mL甲醇和3mL水活化好的Oasis Prime HLB(3cc,60mg)固相萃取小柱,使用3mL5%甲醇水淋洗,3mL乙腈甲醇混合溶剂(90:10)洗脱,接收洗脱液后在40℃条件下氮吹仪吹干,使用0.5mL初始流动相复溶,震荡10s后,过0.22μm水膜,装液质小瓶后进样分析。采用ACQUITY UPLC HSS C18色谱柱(150 mm×2.1mm,1.8μm)分离,流动相为0.1%甲酸乙腈-水/甲酸/甲酸铵(5mmol,pH=3),梯度洗脱,电喷雾电离正离子模式(ESI+),多反应选择离子监测模式(MRM)检测。29种农药的检出限为0.1 ng·mL^-1~5 ng·mL^-1,定量限为0.5 ng·mL^-1~10 ng·mL^-1,回收率为62.4%~97.4%,基质效应为82.8%~109%,相对标准偏差小于10.3%,相关系数均大于0.99,线性关系良好范围为10 ng·mL^-1~1000ng·mL^-1。本文方法灵敏度高,可以对血液中29种农药成分进行筛查、定性、定量分析,能够满足实际血液样品中农药成分检测的需求。     

快速溶剂萃取-气相色谱/质谱法分析血液中的甲卡西酮

建立血液中甲卡西酮快速溶剂萃取（ASE）-气相色谱/质谱（GC/ MS）分析的新方法. 通过优化 ASE 的萃取条件（溶剂、温度及时间）,对血液中的甲卡西酮进行有效提取,之后用 GC/ MS 进行定性、定量分析. 方法检出限为0. 02 mg / L,定量限为0. 1 mg / L. 血液中甲卡西酮在0. 5、1. 0 和2. 0 mg / L 3 个添加水平的平均回收率在96. 70% ~99. 27%之间,甲卡西酮在0. 1 ~ 50 mg / L 的浓度范围内线性良好. 方法快速、简便、高效且操作自动化,适用于血液中甲卡西酮的检验鉴定.     

高效液相色谱法测定制药中间体7-甲氧基-1-萘基乙腈

提出了用高效液相色谱法测定制备抗抑药物中间体7-甲氧基-1-萘基乙腈含量的方法.采用Diamonsil-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)进行分离,柱温为20℃,用甲醇-水(80+20)的混合液为流动相,流量为0.8 mL·min-1,检测波长为231 nm,进样量为20μL.结果表明:在此色谱条件下,7-甲氧基-1-萘基乙腈与相关杂质得到了分离.7-甲氧-基-1-萘基乙腈的质量浓度在2～48 mg·L-1范围内呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为105μg·L-1.在40 mg·L-1浓度水平上平行测定6次,对方法的精密度和回收率做试验,测得其相对标准偏差为0.034%,平均回收率为99.7%.     

液相色谱-质谱法测定人体血浆中非那雄胺含量

建立了测定人体血浆中非那雄胺药物浓度的液相色谱-质谱分析方法。色谱柱为Hypersil-Keystone C_(18)柱,流动相为乙腈∶水(含0.2%三氯乙酸)=55∶45(V/V),质谱选择电喷雾正离子源(ESI+),选择离子模式(SIM)监测,非那雄胺和内标卡马西平质荷比分别为m/z373和m/z237。血浆样品经乙腈去蛋白、离心和吹干后,残渣用流动相溶解。当非那雄胺的浓度在0.5~120ng·mL~(-1)范围时线性关系良好(r=0.999),检测限(S/N=3)为0.02ng·mL~(-1);日间和日内测定的精密度(RSD)分别在6.4%~2.2%和5.5%~1.7%之间;加标0.5ng·mL~(-1)、40ng·mL~(-1)和80ng·mL~(-1)非那雄胺的平均回收率(n=6)分别为108.5%、101.2%和98.7%。方法快速、准确和灵敏,已成功用于人血浆中非那雄胺浓度的测定和人体药代动力学研究。     

高效液相色谱-串联质谱检测牛奶中的甲状腺素

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测牛奶中甲状腺素3,3′,5,5′-四碘-L-甲腺原氨酸(T4), 3,3′,5-三碘-L-甲腺原氨酸(T3)和3,3′,5′-三碘-L-甲腺原氨酸(rT3)的方法。样品用乙腈提取,离心,上清液经氨水碱化和Cleanert PAX固相萃取小柱净化,在Zorbax Eclipse XDB-C18 (150 mm×2.1 mm, 3.5 μm)色谱柱上以0.1%(v/v)乙酸水溶液和甲醇为流动相等度洗脱分离,以电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式质谱检测,内标法定量。结果表明,甲状腺素的检出限(LOD)不大于0.03 ng/g,定量限(LOQ)不大于0.1 ng/g;在考察的浓度范围内线性关系良好(r2＞ 0.998);回收率为80.61%～101.7%,相对标准偏差(RSD)为1.48%～9.70%。室温下样品溶液中的甲状腺素保持稳定。对5个牛奶样品的测定结果显示,T3含量为0.59～1.30 ng/g, RSD为2.06%～7.70%; T4和rT3未检出。该方法具有样品处理简单,灵敏度高,重现性好,定性和定量结果可靠等特点,为牛奶中甲状腺素的测定和相关质量安全评价提供了可靠手段。     

UPLC-MS/MS法测定7类化妆品中4-氨基联苯

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测化妆品中4-氨基联苯的方法。化妆品样品经溶剂超声提取、净化(液液萃取或固相萃取),氮气吹至近干并定容后,通过高效液相色谱-串联四极杆质谱仪检测。分离柱为Waters Acquity BEH C18柱(1.7μm,2.1 mm×100 mm);流动相为0.3%甲酸水溶液-乙腈;流速0.5 mL·min-1。7种不同基质样品中4-氨基联苯的检测限均小于1.0ng·g-1。7种不同基质样品中4-氨基联苯的回收率为85.3%～111.2%,相对标准偏差(RSD)为0.93%～4.11%(n=3),在2.5ng·mL-1～250ng·mL-1浓度范围内呈良好的线性关系,线性回归系数r2均大于0.999。     

甲卡西酮的LC-MS/MS定性定量分析方法

建立了LC-MS/MS法定性定量分析甲卡西酮。采用三重串联四极杆液质联用仪(LC/QQQ),AgilentZorbax Eclipse Plus C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm),流动相为0.1%甲酸-乙腈,梯度洗脱,流速为0.3mL/min。质谱应用ESI源、正离子模式、多反应监测(MRM)方式。在0.1～10 000 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,r2=0.999 8,日内与日间保留时间和峰面积的相对标准偏差不大于5.28%,检出限为0.04 ng/mL,回收率为95.6%～100.7%。该方法适用于甲卡西酮的定性、定量分析。     

超高压液相色谱—高分辨质谱联用仪检验血液中的米酵菌酸

本文建立了血液中米酵菌酸的LC-QTOF-MS检验方法。采用Kinetex C18(2.6μm, 4.6X100mm)色谱柱,以水相A(0.1%(v/v)甲酸)和有机相B(乙腈)为流动相梯度洗脱,质谱采用电喷雾负离子全扫描模式,对血液中的米酵菌酸分析检验。方法回收率为87.06%～102%,线性回归方程为y=38.05x+35.219(R²=0.9995),检出限为0.5ng·mL^-1,定量限为5ng·mL^-1。     

液相色谱-串联质谱法检测玩具中的3种异噻唑啉酮类防腐剂

建立了液相色谱-串联质谱快速测定玩具中异噻唑啉酮类防腐剂(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮)的分析方法。样品经去离子水超声提取后进行液相色谱-串联质谱分析。色谱流动相为甲醇-水(15:85, v/v),等度洗脱,在选择反应监测(SRM)模式下定性和定量分析。3种被分析物的工作曲线线性范围均为2.0～1 000 μg/L,方法的定量限(信噪比大于10)为0.04 mg/kg,灵敏度优于欧盟玩具协调标准EN71-11-2005中推荐的方法。两种类型玩具样品中的加标回收率分别为95.9%～105.2%和94.7%～102.8%,精密度分别为3.04%～4.96%和2.36%～4.79%。应用本方法对10种玩具样品进行了测试,结果完全能满足欧盟玩具协调标准EN71-9-2005对玩具中异噻唑啉酮类防腐剂的检测要求。     

高效液相色谱串联质谱法快速测定烟草中5种甾醇的研究

本研究基于自主设计的集萃取、过滤和转移功能为一体的样品萃取瓶,建立了高效液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)快速测定烟草中麦角甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和β-谷甾醇的方法。样品在萃取瓶中经水解、皂化和萃取,经LC-MS/MS进行分析检测。结果表明:自主设计的样品萃取瓶可提高前处理效率,5种甾醇在0.1～150 ng·mL~(-1)内均具有良好的线性关系(线性相关系数0.999);检出限在0.015～0.075ng·mL~(-1);平均回收率在93.4%～103.8%之间,日内精密度和日间精密度均小于3.5%,具有较好的重复性。该方法能够满足烟草中5种甾醇快速、准确测定。     

5-羟基色氨酸的HPLC含量测定及稳定性的研究

主要研究口服液中的5-羟基色氨酸(5-HTP)的含量,并且对口服液中5-羟基色氨酸在不同pH下的稳定性进行研究。采用高效液相色谱法确定了其含量及稳定的最佳pH值。其色谱条件为色谱柱Platisil ODS-C18(250×4.6 mm, 5μm),流动相为乙腈:水(1%三乙醇胺,pH3.0)(0.05∶0.95,v/v),等度洗脱,流速为1 mL·min~(-1),检测波长278 nm。然后直接进样以高效液相色谱仪紫外检测器检测分析,并考察了该方法的精密度、重复性、加标回收率及不同pH下5-羟基色氨酸的稳定性。结果表明5-羟基色氨酸在0.0008～0.0246 mg·mL~(-1)内线性关系良好(R~2=0.9998),日内日间精密度≤2.1%,加标回收率97.60%～101.94%,并且通过不同pH下口服液中5-羟基色氨酸降解常数K的比较确定其在pH值为3.0的情况下最稳定。该方法操作简便、准确高、重复性好,其稳定性研究有利于实际生产需要。     

超声萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定大气颗粒物中甾醇类化合物

采用超声萃取与液相色谱-串联质谱联用,建立了快速测定大气颗粒物中甾醇类化合物的方法.甾醇类化合物用甲醇超声萃取,浓缩后使用液相色谱-串联质谱分析.采用Waters公司Atlantis C18色谱柱(100mm× 2.1 mm,3μm),以乙腈和水混合流动相梯度洗脱,实现了胆甾醇、豆甾醇、菜油甾醇及β-谷甾醇的分离.并在APCI-MS/MS MRM模式下定量检测.在选取的实验条件下,方法回收率在80.3％～97.7％之间,检出限0.015 ng/m3,相对标准偏差小于15％,日内及日间测定精密度小于20％.本方法具有较好的准确性及精密度,实际样品的测试结果表明,方法可以满足大气颗粒物中甾醇类化合物的定量分析要求.     

离子色谱-质谱联用法同时测定饮用水中3种痕量一氯酚

建立了一种新型、灵敏、准确的同时测定饮用水中2-氯酚、3-氯酚和4-氯酚的离子色谱-质谱联用检测方法。饮用水样经固相萃取小柱富集、净化后,在IonPac(AS18阴离子交换色谱柱(250 mm×4.0 mm)及IonPac(AG18预柱(50 mm×4.0 mm)上,以含有10%乙腈的15 mmol/L KOH溶液为淋洗液,采用大气压化学电离源(APC I)在选择离子监测(SIM)模式下进行检测,定量检测离子为m/z127[M-H]-,其日内与日间精密度分别小于8.6%和10.5%;2-氯酚、3-氯酚和4-氯酚在0.02~5.0μg/L范围均具有良好的线性;水样中2-氯酚、3-氯酚和4-氯酚的最低定量检出限分别为0.02μg/L、0.01μg/L和0.01μg/L。用于饮用水中一氯酚的测定,结果满意。     

液相色谱-串联质谱法测定水环境中的十氯酮

建立了分析测定水环境中十氯酮的液相色谱-串联质谱法。水样经液液萃取、净化后,采用Eclipse plus C18柱（100 mm×2.1 mm,3.5 μm）分离,乙腈和水为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子多反应监测模式下进行检测,同位素内标法定量。结果表明：采用液相色谱-质谱联用技术,证实了十氯酮在甲醇中以半缩醛的形式存在,而在丙酮/乙腈中以偕二醇的形式存在。由于十氯酮极性较强,在净化时难以洗脱,并且不耐酸,所以不能与其他有机氯农药一起分析。十氯酮在5~100 μg/L范围有良好的线性关系,相关系数r²=0.999,检出限及定量限分别为0.70 ng/L和2.8 ng/L;在5、40和100 ng/L 3个浓度添加水平的平均回收率为95.1%~98.9%,相对标准偏差为3.85%~4.72%。本方法具有良好的灵敏度、回收率和重现性,适用于水环境中十氯酮的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法对动物源性食品中13种β-内酰胺类药物残留的检测

建立了动物源性食品中青霉素G、青霉素V、阿莫西林、羧苄西林、氨苄西林、苯唑西林、氯唑西林、萘夫西林、头孢喹肟、头孢氨苄、头孢拉定、头孢唑啉和头孢哌酮13种β-内酰胺类药物残留检测的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法.样品经水和乙腈提取后,用正己烷去除脂肪,再用C18固相萃取柱净化,浓缩后用BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7 μm)分离 ,以0.1%甲酸乙腈溶液和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测.结果表明:在5 ～500 μg/L的基质匹配标准溶液内13种β-内酰胺类药物均有良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.998;样品中13种β-内酰胺类药物的检出限(LOD)均为1 ng/g,定量下限(LOQ)均为2 ng/g;在5 ～50 ng/g的加标范围内13种β-内酰胺类药物的平均回收率为79% ～99%,相对标准偏差(RSD)小于13.5%.     

RP-HPLC法同时测定复方公英片中3种活性成分的含量

本实验建立了RP-HPLC法同时测定复方公英片(板蓝根、蒲公英)中(R,S)-告依春、咖啡酸、阿魏酸3种成分的含量。采用Agilent ZORBAX SB-C_(18)(4.6mm×250mm,5μm)色谱柱,以甲醇(A)-0.1%磷酸水溶液(B)为流动相,梯度洗脱,流速1.0mL·min~(-1),柱温30℃,进样量5μL,检测波长为245nm((R,S)-告依春)、320nm(咖啡酸、阿魏酸)。结果(R,S)-告依春、咖啡酸、阿魏酸的质量浓度在0.595～5.950mg·mL~(-1)、0.291～2.91mg·mL~(-1)、0.009～0.082mg·mL~(-1)范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,精密度、稳定性和重复性良好,平均加样回收率分别为99.51%(RSD=1.75%)、99.50%(RSD=1.84%)、99.36%(RSD=1.69%)。该方法简便、快速、准确,可作为复方公英片的质量控制提供依据。