浸渍法制备的Mo/ZSM-5催化剂中Mo的分布状态

 通过多晶XRD利用Rietveld方法测定和精修了浸渍法制备的Mo/ZSM-5催化剂样品的物相和晶体结构. 结果表明,Mo物种在ZSM-5分子筛中以3种形式存在. 一种是以［Mo5O12］6+形式存在于ZSM-5分子筛的孔道内,每个分子筛晶胞中平均含0.4个［Mo5O12］6+单元. 这些单元覆盖了分子筛孔道内的部分B酸中心,使其B酸量及总酸量减少,但使L酸量增加; ［Mo5O12］6+团中Mo的含量约占Mo/ZSM-5催化剂质量的3.03%. 其余的两种Mo物种分别以α-MoO3晶相和无定形氧化钼形式存在,修饰分子筛的外表面.     

Generation of multi-hollow crystalline Mo fibres

Flower-like micrometer-sized crystalline Mo fibres have been prepared by directly heating Mo powder on Mo foil, under Ar atmosphere. ED, EDX, SEM and HRTEM studies reveal that each fibre consists of a single Mo crystal containing multi-hollow cores. A one-dimensional growth mechanism, on the basis of the one-dimensional thermal flow during fibre formation, is discussed.     

Mo2分子的ab initio研究

We have investigated the electronic structure and potential energy curve of molecule Mo_2 using ECP ab initio method at SCF and CI levels. Relativistic effective core potential have been used for molybdenum. It is found that the ground state of Mo_2 is ~1Σ_g~+: 1σ_g~2 1π_u~4 1δ_g~4 2σ_g~2. It is predicted that the bond length are 1.75 and 2.01 at SCF and SCF+CI, respectively, and dissociation energy are 10.3 eV and 5.2 eV. As bond length increase, the correlation energy increase rapidly, and got a reasonable dissociation procedure at SCF+Cl level.     

Mo基分子筛催化剂及甲烷无氧芳构化

本文综述了甲烷无氧芳构化反应及Mo基分子筛催化剂的研究进展。在众多的催化剂中以Mo基分子筛催化性能最佳。概括了催化剂中关于MoO_<em>x前躯体结构和其在分子筛中落位,Mo₂C物种和诱导期等;讨论了反应中涉及的中间产物、双功能机理以及催化剂失活等问题;归纳了催化剂制备过程中制备方法、焙烧温度与时间、Mo载量和分子筛硅铝比以及催化剂预处理对反应活性的影响;综述了提高催化剂催化性能和反应性能的各种方法,并对其分析,同时介绍了两种催化剂再生方法。最后,依据本实验室研究进展,对甲烷芳构化从工艺角度进行一些可行性讨论,并提出相关问题和展望。     

Propane Aromatization over Mo/HZSM-5 Catalysts

Impregnation, mechanical mixing and hydrothermal treatment methods were used to introduce molybdenum species into the HZSM-5 zeolite. The structure and surface acidity of the catalysts were studied by means of XRD, FT-IR, NH3-TPD, TPR and XPS. The effects of Mo content and reaction time on stream on the aromatization of propane were investigated. It was found that the performance of the Mo/HZSM-5 catalyst prepared by the hydrothermal treatment method was much better than that of the other two catalysts. For example, under the reaction conditions of 823 K and 600 h-1, propane conversion and aromatics selectivity over the catalyst prepared by hydrothermal pretreatment could reach 89.17% and 78.56%, respectively. XRD and XPS results showed that the Mo species in the catalysts prepared by hydrothermal treatment were highly dispersed on the surface of the HZSM-5, and larger amounts of them could penetrate into the HZSM-5 channel, as compared with the other two kinds of catalysts. These factors may be responsi     

Mo2C8簇的量子化学研究

用量子化学从头计算方法，研究了Ｍｏ２Ｃ８簇各种异构体的几何构型和电子结构。所得最稳定结构具有Ｃ２ｈ对称性，其中两个Ｍｏ原子直接相连且每个Ｍｏ还原与４个Ｃ原子相连。计算结果能较好地解释实验事实。     

甲醇直接气相羰基化Mo／C催化剂

为了“优化燃料资源，创建能源化工体系”，开展甲醇下游产品的研究是当今燃料化工的重要内容之一。７０年代初美国Ｍｏｎｓａｎｔｏ开发的Ｒｈ－Ⅰ催化体系使甲醇液相羰基化制醋酸大规模工业化，由于该体系采用昂贵紧缺的金属铑，催化剂需精心回收；并且由于需要大量碘化...     

Mo（Ⅵ）－PAN与Mo（Ⅵ）－PAR体系的极谱性质对比研究

本文比较了Ｍｏ（Ⅵ）－１－（２－吡啶基偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）与Ｍｏ（Ⅵ）－４（２－吡啶基偶氮）间苯二酚（ＰＡＲ）的极谱性质，讨论它们在作为吸附波试剂时的优缺点，以求得在选择络合剂时的感性和理性认识．本文还报道了Ｍｏ（Ⅵ）－ＰＡＮ－ＫＢｒＯ３吸附催化波体系，最佳实验条件，０．１ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－－ＮａＡｃ，ｐＨ＝４．６，０．０１ｍｏｌ／ＬＫＢｒＯ３，２．５×１０－５ｍｏｌ／ＬＰＡＮ．峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），检出限１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ，线性范围０～６×１０－７ｍｏｌ／Ｌ     

铜离子的引入对甲烷无氧芳构化催化剂Mo/CuH-ZSM-5中Mo物种化学状态的影响

对比考察了Mo/CuH-ZSM-5和Mo/H-ZSM-5催化剂的甲烷无氧芳构化性能,并用XRD,XPS,ESR等多种测试手段对反应前后催化剂上的Mo物种及铜助剂的价态变化进行了详细研究,发现Cu(Ⅱ)部分取代H-ZSM-5交换位上的H⁺后,抑制了活性组分MoO₃的还原,而Cu物种自身被还原,进而将这种价态变化与催化剂的活性进行了关联.     

Mo（Ⅵ）—PAN与Mo（Ⅵ）—PAR体系的极谱性质对比研究

本文比较了Ｍｏ（Ⅵ）－１－（２－吡啶基偶氮）－２－萘酚与Ｍｏ（Ⅵ）－４－（２－吡啶基偶氮）间苯二酚的极谱性质，经们在作为吸附波试剂时的优缺点，以求得在选择络合剂时的感性和理性认识。     

Co,Mo在Al2O3和K在Co—Mo催化剂上的吸附和分布

钴离子在γ-Al_2O_3上的吸附速度比钼酸根离子的慢,但钴离子的视扩散系数比钼酸根的大(25℃下D_(Co)=1.2×10~(-5)cm~2/s,D_(Mo)=4.4×10~(-6)cm~2/s)。钴的吸附等温线符合Langmuir等温式,而钼的符合Freundlich等温式。在等孔容积共浸法制备催化剂时,低pH值下由于Al_2O_3吸附Mo较多而导致Co、Mo在颗粒中分布不均;在高pH值下由于Mo的吸附量锐减,可用共浸法得到分布均匀的催化剂。K_2CO_3在均匀型Co-Mo/Al_2O_3催化剂上的吸附等温线符合Langmuir等温式,虽然吸附量较大,但在浸渍液中含量足够时也可得到均匀分布的结果。     

铜离子的引入对甲烷无氧芳构化催化剂Mo／CuH—ZSM—5中Mo物种 …

对比考察了Ｍｏ／ＣｕＨ－ＺＳＭ－５和Ｍｏ／Ｈ－ＺＳＭ－５催化剂的甲烷无氧芳构化性能,并用ＸＲＤ,ＸＰＳ,ＥＳＲ等多种测试手段对反应前后催化剂上的Ｍｏ物种及铜助剂的价态变化进行了详细研究,发现Ｃｕ（Ⅱ）部分取代Ｈ－ＺＳＭ－５变换位上的Ｈ＾＋后,抑制了活性组分ＭｏＯ２的还原,而Ｃｕ物种自身被还原,进而将这种价态变化与催化剂的活性进行了关联。     

补充钼(Mo)元素的食疗方法

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加氢催化剂中Mo含量的极谱分析研究

本文用单扫描极谱法(LSP)研究了钼(Ⅵ)离子的极谱行为。实验发现,以0.5mol.L-1的硫酸溶液为底液,钼(Ⅵ)在-0.31 V(vs.SCE)处有一个灵敏的二阶导数极谱峰,其二阶导数极谱波峰高与钼的含量在0.35~6.1μg.mL-1范围内呈较好的线性关系,相关系数为0.997,钼的回收率为97.7%~103.3%,检出限为0.16μg.mL-1。在此基础上,建立了对加氢催化剂中钼含量的LSP分析方法,并应用这种方法对7种加氢催化剂中的钼含量进行了测定。实验结果显示,利用钼在峰电位-0.31 V(vs.SCE)左右时的二阶导数极谱波对钼进行极谱分析的方法是快速、准确和可靠的。     

补充钼（Mo）元素的食疗方法

若缺钼,则伤骨,常见到,牙齿落,再发展,骨质变,既松软,骨质变,既松软,又无力,若不治,还会得,白血病,食道癌,此病得,初难找,无病因,无脉象,成年人,不明显,幼儿们,最突出,早落齿,迟行走,食疗法,最应手。其一法：麦饭石,五百克,经炮制,研为末,入水缸,过滤水,经饮用,数日愈。其二法：取卤碱,五克整,放水内,加板栗,五百克,煮熟后,放包内,随常吃,数日后,病痊愈。其三法：取柿子,经常吃,每日吃,仅三个,若多吃,伤胃液,经数日,病痊愈。其四法：经常吃,核桃仁,花生果,石榴仁,既吃生,又吃熟,经数日,病痊愈。服此药,必需忌,砷化物,如雄黄,石硫磺,加雄黄,切忌注,端阳节,雄黄酒,喝不得。