微量硫化氢、二氧化硫的气相色谱分析

对于一般量的硫化氢和二氧化硫等含硫化合物的气相色谱分析已屡有报导。对于复杂组分的气体混合物,必须使所有组分全分离或找到仅对硫有响应的选择性检测器才能分析。火焰光度检测器是对硫有良好选择性的一种检测器,样品在富氢的火焰中燃烧,其含硫成分以S_2的形式放射出394毫微米的特征光,灵敏度可达10_(-10)克/秒,能符合微量分析的要求。但是固定液的选择也是很重要的,有不少固定液可以满足此要求,例如硅油和聚苯醚     

重油催化裂化汽油中含硫化合物的分析

 采用气相法 ,分别利用火焰光度检测器 (FPD)和原子发射检测器 (AED)对中国石化北京燕山石油化工公司 (简称燕化 )炼油厂和石家庄炼油厂生产的重油催化裂化 (RFCC)汽油中的硫化物进行了分析。燕化炼油厂RFCC汽油中总硫只有 2 9 5mg/L ,采用FPD无法检测 ;石家庄炼油厂的RFCC汽油中总硫为 72 0 1mg/L。用标样和气相 质谱法 (GC MS)定性 ,FPD分离检测出 19种硫化物 ,主要是硫醇、噻吩类硫化物 ,硫醚类硫化物和二硫化物均未检出。用AED鉴定出燕化炼油厂RFCC汽油中的硫化物 12种 ,主要是噻吩和四氢噻吩类、低碳硫醇和二硫化物。     

气相色谱-表面电离检测器分析汽油中含氮化合物的分布

采用液液萃取的方法分别从90#、93#、97#汽油中提取了含氮化合物,并将气相色谱(GC)和作者所在研究组研制的表面电离检测器(SID)联用对含氮化合物进行了分析。结合GC-氢火焰离子化检测器(FID)、GC-氮磷检测器(NPD)和GC-质谱(MS)的分析结果,可鉴定出GC-SID谱图中的峰基本为含氮化合物,且大部分为NPD和FID未检出的峰,说明SID的选择性和灵敏度更好。分析结果表明,这3种汽油含氮化合物种类相似,含量有所差异;所提取的含氮化合物主要是苯胺类化合物;SID能从汽油样品中检出多种痕量的高沸点含氮组分,对于检测含氮组分而言,SID具有优于商品NPD的灵敏度和选择性。SID为GC分析提供了一种性能优异的选择性检测器。     

气相色谱法测定合成气中硫化合物

建立了气相色谱法测定合成气中硫化合物的方法。采用能自动进样的六通阀和对硫磷有选择性的FPD检测器，色谱峰面积与硫化合物含量存在很好的双对数线性关系。对H2S，COS及CS2三种气体的线性相关系数依次为0．9995，0．9997及0．9997。     

用改进单纯形最优化法选择气相色谱最佳条件—FPD测定涕灭威砜

涕灭威(Aldicarb)是一种具有内吸作用的高效杀虫、杀螨剂及土壤杀线虫剂。它在环境中不稳定,易被氧化成涕灭威亚砜和涕灭威砜。一般是将涕灭威和涕灭威亚砜转化为相对稳定的涕灭威砜,然后用气相色谱火焰光度检测器(FPD)测定,FPD对含硫的有机化合物具有选择性强、灵敏度高的特点。但是,火焰的氧化还原性质(即氢氧比)、检测温度、汽化温度、柱温度等因素都对灵敏度有较大影响。要想得到高的灵敏度,必须对上述条件进行选择。     

煤热解过程中气态硫及气态烃逸出的同步在线分析

建立了一种简单的在线同时检测煤热解过程中气态硫及烃类选出的方法-TPD-FPD＆FID。检测装置由可实现程序升温的微型热解反应器(TPD)、在线的火焰光度检测器和火焰离子化检测器(FPD)及数据采集系统构成，数据处理方法简单。应用此方法对神木煤进行了分析，得到了其气态硫及烃类选出的动态特征。并通过对比实验验证了此方法的准确性及重复性。     

气相色谱热离子化检测器

热离子化检测器(Thermionic detector,简称TID)作为气相色谱选择性检测器已有二十多年的历史。它对含氮、磷和卤素等有机化合物的检测限可达1×10~(-3)gX/sec,对磷的选择性高达1×10~2gP/gC。如此高的灵敏度和选择性已引起了色谱界对TID的普遍重视,尤其在分析痕量氮磷化合物或氮磷化合物与样品中其他组分分离不太好的情况下,使用TID有其独到之处。目前,国内外生产的大多数气相色谱仪都可装配热离子化检测器,其使用范围已涉及到医学、医药、临     

柱前螯合反应—高效液相色谱法测定痕量N-亚硝胺

选用常规检测器,结合化学衍生反应的高效液相色谱法,在分析痕量N-亚硝基化合物方面是一种兼具灵敏度、选择性之长的实用方法。本项工作是在已进行的柱前螫合反应-高效液相色谱法测定痕量仲胺的基础上,应用二烷基二硫代氨基甲酸汞(Ⅱ)(Hg-DTC)螯合反应的选择性,建立起的一项N-亚硝胺新型分析方法。     

气相色谱法分析含硫恶臭物质综述

综述了含硫恶臭物质的气相色谱分析方法。详细介绍了目前分析含硫恶臭物质常用的采样及预处理方式、色谱柱和检测器,对不同的采样及预处理方式进行了比较。在预处理方面,可选择FTFE气袋、硅烷化苏玛罐采样,通过三级冷阱预浓缩后进样;或者采用Hayesep N、Tenax TA等吸附剂采样,热脱附进样。在分离方面,非极性柱、中极性柱可同时分离多种物质,应用范围较广;专用色谱柱有更好的分离效果。在检测方面,硫化学发光检测器(SCD)对含硫化合物有更高的选择性,线性关系好,检出限低,全二维气相色谱和飞行时间质谱联用具有更好的检测效果,但成本较高,操作复杂,难以推广。最后展望了未来的研究方向,为进一步优化分析方法提供参考。     

生姜中涕灭威及涕灭威砜的GC分析方法研究

本文研究了气相色谱火焰光度检测器法(FPD)同时检测生姜中涕灭威及其代谢物涕灭威砜的分析方法。样品经乙腈提取,无水硫酸钠柱脱水,弗罗里硅土回相萃取柱净化后用火焰光度检测器硫滤光片进行检测。结果表明,当涕灭威和涕灭威砜添加水平在0.040、0.080和0.200 mg/kg时,样品的回收率范围分别为81.3%~103.8%和91.5%~104.7%,样品的标准偏差(RSD)范围分别为2.8%~4.8%和4.1%~5.5%。     

燃油燃料含硫化合物形态分布剖析技术研究进展

介绍了目前用于燃油、燃料(如汽油、柴油、煤油、喷气燃料)的硫化物形态分布剖析的多种分析技术,包括电化学方法和气相色谱与多种选择性检测器联用的方法(如GC - FPD、GC - AED、GC - SCD、GC - MS等),并对各种分析技术的研究现状进行了概述.     

煤热解过程中气态硫逸出特性的在线分析

建立了一种简单的在线检测煤热解过程中气态硫选出的方法-程序升温热解-火焰光度检测法(TPD-FPD)，该方法适用于煤的连续热处理过程。检测装置由可实现程序升温的微型热解反应器(TPD)、在线的火焰光度检测器(FPD)及数据采集系统构成。应用此方法分别对神木煤、依兰煤进行了分析，得到了其气态硫选出的动态特征谱图。并通过对比实验验证了此方法的准确性及重复性。结果表明：TPD-FPD是一种研究热解过程中煤中硫向气态迁移的有效的在线分析手段。     

离子色谱法测定高氯、高钠油田回注水中的阴、阳离子及有机酸

建立了高氯、高钠油田回注水中痕量无机阴、阳离子和有机酸的离子色谱分析方法。对高钠基质中痕量阳离子的测定,选用IonPac CS12A分析柱、H2SO4溶液梯度淋洗、电导检测器检测;对高氯基质中阴离子及有机酸的测定,选用对OH-具有高选择性的高容量的IonPac AS11-HC柱、KOH梯度淋洗、电导检测器检测。在优化的梯度淋洗条件下,高氯或高钠的存在不影响痕量阴离子或阳离子的测定。该方法具有良好的线性(r=0.9926~0.9990)和精密度(测定组分峰面积的相对标准偏差(n=7)在8.0%以下),回收率     

GC/MS分析煤抽出物中的含氮杂环化合物

贵定煤氯仿索氏抽出物经硅胶柱色谱和PdCl2 配体交换薄层色谱两步分离 ,获得了含氮杂环化合物的芳香馏分 (NPAH) ,用GC(FPD)和GC MS色质联用仪分析其组成结构。通过检索质谱数据并参考有关文献 ,初步确认贵定煤含氮化合物以三、四环结构为主 ,同时含有硫原子 ,主要是氮杂二苯并噻吩及其C1～C5烷基取代物 ;其他氮杂稠环芳烃含量很低。     

S_2分子发射特性的研究

1965年Crider根据Salet效应,研制了一种检测大气中硫化合物的检测器;1966年Brody和Cheney制成了硫和磷的气相色谱检测器;1967年Dagnall等研究了在氢焰中以氮、氩为稀释气,硫、磷的发射;近些年来有人研究在微波放电中硫、磷的发射,并借以分析硫、磷。几十年来人们做了不少工作,取得一些重要成果,但也存在一些问题尚待进一步弄清和解决。 我们用自己设计的燃烧器,对S_2在富氢焰中的发射特性做了实验研究,取得了一些结果,从而为设计和改进硫检测器,及提高检测方法的选择性和灵敏度,提供了依据。     

GC-FPD测定煤基合成气中硫化氢及羰基硫

建立了测定煤基合成气中H_2S及羰基硫含量的气相色谱分析方法,采用Gaspro石英毛细柱(60 m×0.32 mm×0μm)分离,火焰光度检测器(FPD)检测,分流模式进样,分流比1∶1;气化室温度120℃;检测器温度250℃;载气(H_2)流速5 m L/min;程序升温:初温40℃,保持4 min,以100℃/min升到120℃;进样系统硫钝化处理,标气由在线稀释系统稀释成5个浓度,相对保留时间定性,工作曲线外标法定量。H_2S含量的对数与峰面积对数在0.07~0.30 mg/m3范围内线性关系良好,相关系数r2为0.9998;羰基硫含量的对数与峰面积对数在0.13~0.53 mg/m~3范围内线性关系良好,相关系数r~2为0.9979。H_2S、羰基硫的检出限(S/N=3)分别为0.04 mg/m~3和0.07 mg/m~3;H_2S、羰基硫的定量限(S/N=10)分别为0.08 mg/m~3和0.12 mg/m3~;回收率均在96%~103%之间;对同一样品重复测定8次,相对标准偏差均小于等于8.1%;与SCD气相色谱法相比较,偏差符合气相色谱法的定量要求。     

气相色谱仪检定装置的使用方法

依据JJG 700–1999《气相色谱仪检定规程》介绍气相色谱仪检定装置的使用方法。检定项目包括载气流速稳定性、柱箱温度稳定性和程序升温重复性、衰减器换挡误差以及检测器的灵敏度。给出了热导检测器(TCD)、火焰离子化检测器(FID)、火焰光度检测器(FPD)、电子俘获检测器(ECD)和氮磷检测器(NPD)检定时的色谱条件及使用注意事项。正确使用气相色谱仪检定装置能保证仪器测量数据的准确可靠。     

无金属参与的氧原子邻位C(sp~3)—S键的构筑

以二叔丁基过氧化物(DTBP)为氧化剂,苯硫酚为硫化试剂,在无金属参与的条件下,于120℃下采用一步法合成了硫代苄醚.这种构筑C(sp~3)—S键的方法具有高原子经济性和高选择性的优点,并以较高的收率获得了一系列目标化合物.     

白石湖煤THF萃取物中硫、氮化合物赋存形态

采用四氢呋喃(THF)对白石湖煤进行索氏萃取,萃取液在四氟硼酸银存在下与碘甲烷反应,转化成甲基磺酸盐。采用电喷雾电离(ESI)傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)对甲基硫盐和含氮化合物进行了表征,结合硫、氮化学发光检测器(GC-SCD和GC-NCD)分析,研究THF萃取物中硫、氮化合物形态。结果表明,THF萃取物中主要是S_1、S_2、N_1、N_1O_1类化合物,含量较高的硫、氮化合物分别是二苯并噻吩类化合物及咔唑类化合物。     

无金属参与的氧原子邻位C(sp3)—S键的构筑

以二叔丁基过氧化物(DTBP)为氧化剂, 苯硫酚为硫化试剂, 在无金属参与的条件下, 于120 ℃下采用一步法合成了硫代苄醚. 这种构筑C(sp³)—S键的方法具有高原子经济性和高选择性的优点, 并以较高的收率获得了一系列目标化合物.